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{| class="wikitable" align="right" |- | style="background: #FF2400" align= center| '''<big>亥姆霍兹自由能</big>''' |- |<center><img src=https://p1.ssl.qhimg.com/t0116572ee088a63e97.jpg width="300"></center> <small>[https://baike.so.com/gallery/list?ghid=first&pic_idx=1&eid=4255824&sid=4458321 来自 网络 的图片]</small> |- |- | align= light| |} '''亥姆霍兹自由能'''(Helmholtz free energy,在物理学中也常直接简称为自由能),是一个重要的热力学参数,常用F或A表示,它的定义是:F=U-TS,其中U是系统的内能,T是温度,S是熵。 =='''简介'''== 自由能可以被理解成是系统内能的一部分,这部分在可逆等温过程中被转化成[[功]]。在粒子数不变的等温过程中,系统对外界所做的功一定只能小于或者等于其自由能的减少,也就是说,系统自由能的减少就是等温过程中系统对外界所做的最大功。 亥姆霍兹自由能(Helmholtz free energy,在物理学中也常直接简称为自由能),是一个重要的热力学参数,常用 F 表示(或 A ),下次VB它的定义是:F = U - TS 其中 U 是系统的内能,T 是温度,S 是熵。(注意与吉布斯自由能的区别) 亥姆霍兹自由能的微分形式是:dF = - SdT - PdV + μdN 其中 P 是压强,V 是体积,μ是化学势。 自由能可以被理解成是系统内能的一部分,这部分在可逆等温过程中被转化成功。在粒子数不变的等温过程中,系统对外界所做的功一定只能小于或者等于其自由能的减少,也就是说,系统自由能的减少就是等温过程中系统对外界所做的最大功。这就是最大功定理。数学表示是:Fa - Fb ≥ -W 如果是等温等容过程,W=0,上式化为:Fa - Fb ≥ 0 由于吉布斯自由能 G 可以表示为 G = F + pV,另有G = μN,所以F = μN - pV 在统计物理学中,亥姆霍兹自由能是一个最常用的自由能,因为它和配分函数Z直接关联:F = -NKBTlnZ 其中KB 是玻尔兹曼常数。 =='''评价'''== 某过程的自发状态及平衡条件的判断 用熵增原理来判别一个过程的自发方向及平衡条件时,系统必须是隔离的,否则必须考虑环境的熵变。亦就是说,对非隔离系统,要判断一个过程是否能够进行,应该把系统和环境的总体看成一个新的隔离系统,并把系统的熵变和环境的熵变的总和计算出来,才能得到普遍性的熵判据。因为,通常反应总是在等温、等温等压或等温等容条件下的封闭系统内进行的,这时利用熵判据来判别过程的方向时,除了考虑系统的熵变,还得考虑环境的熵变,很不方便。为此亥姆霍兹(VonHelmholz H L P,1821~1894,德国人) [4] 和吉布斯(GibbsJ W,1839~1903,美国人)又定义了两个状态函数—亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能。用这两个辅助函数的变化值作判据,只考虑系统自身性质的变化便可达到目的,再无需考虑环境的影响了。<ref>[https://baijiahao.baidu.com/s?id=1730703058656460431&wfr=spider&for=pc 亥姆霍兹自由能]搜狗</ref> =='''参考文献'''== [[Category:330 物理學總論]]
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