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均相氢化反应
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{| class="wikitable" align="right" |- | style="background: #008080" align= center| '''<big>均相氢化反应</big> ''' |- | [[File:Fd039245d688d43f5cba4da3761ed21b0ef43b54.jpg|缩略图|居中|[https://i01piccdn.sogoucdn.com/ae413be0808ed686 原图链接][https://pic.sogou.com/pics?ie=utf8&p=40230504&interV=kKIOkrELjbgQmLkElbYTkKIMkrELjbkRmLkElbkTkKIRmLkEk78TkKILkbHjMz%20PLEDmK6IPjf19z%2F19z6RLzO1H1qR7zOMTMkjYKKIPjflBz%20cGwOVFj%20lGmTbxFE4ElKJ6wu981qR7zOM%3D_844253275&query=%E9%AB%98%E7%A3%81%E5%AF%BC%E7%8E%87%E6%9D%90%E6%96%99 来自搜狗的图片]]] |- | style="background: #008080" align= center| |- | align= light| |} '''均相氢化反应'''(Homogenous hydrogenation)在氢化还原反应中,催化剂不自成一相而溶于反应介质中,因而反应是在均相中进行。近年来的研究结果表明:均相氢化具有更高的基团选择性,在还原烯键时不导致异构化反应,不发生氢解反应,并可用二某些光学异构体的不对称合成。 =='''简介'''== 均相催化是近年来发展的一种新的催化反应,与多相催化相比,具有反应活性大、条件温和、选择性较好、催化剂不易中毒等[[优点]]。在用于氢化时,不会导致烯键发生异构化和氢解反应,并可用于不对称氢化还原。均相催化剂主要是过渡族金属铑、钌和铱的三苯膦络合物,如氯化三苯膦络铑(Ph3P)3—RhCl,氯氢三苯膦络钌(Ph3P)3RuClH,氢化三苯膦络铱(Ph3P)3lrH等。氯化三苯膦络铑可用氯化铑同过量的三苯膦在醇中回流制得。由于催化剂气化三苯膦络铑(102)的中心原子铑,能以其d轨道与氢、溶剂、烯键等形成配位络合物而起了催化作用。在反应时,首先在溶剂(S)中离解生成二(三苯膦)氯铑和溶剂分子(S(的络合物(103),然后与氢分子生成二氢络合物(104)。同时氢进行了在还原时,反应物分子置换了(104)中的溶剂分子,生成中间络合物(105),(103)再继续参加顺式加成。最后解离为还原产物和溶剂化的二(三苯膦)氯铑即(103),(103)再继续参加反应。 =='''评价'''== 一些在多相氢化中易于还原的基团如硝基、氰基、偶氮基等在均相氢化中不发生反应,因而在多功能基分子的还原中,可选择性地保留以上基团。例如,ω一硝基苯乙烯,在均相氢化中可保留硝基而还原得到ω一硝基苯乙烷。由于均相催化剂含有立体位阻很大的三苯膦结构,多取代烯键衍生物的立体位阻较大,不易与之形成络合物,故均相催化可选择性的还原单取代烯(端基烯键),而保留分子中的多取代烯键。如芜荽醇(106)可氢化为二氢芫荽醇(107)而保留了三取代烯键。在多相氢化反应中,若反应物分子中含有易氢解的基团,氢化后往往伴随氢解的副反应,而使产物的收率及质量下降。均相氢化则能避免氢解反应,从而增加了反应的选择性。例如,肉桂酸苄酯(108) 可还原为苯丙酸苄酯(109),烯丙基硫酚(110)可还原为丙基硫酚(111),而不导致苄基和烯丙基的氢解。<ref>[https://new.qq.com/omn/20211214/20211214A08FMB00.html 均相氢化反应]搜狗</ref> =='''参考文献'''== [[Category:340 化學總論]]
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