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还原性
图片来自无忧文档

还原性( reducibility ),是指在化学反应原子、分子或离子失去电子的能力。物质含有的粒子失电子能力越强,物质本身的还原性就越强;反之越弱,而其还原性就越弱。[1]

判断方法

化学方程式

氧化剂(氧化性)+还原剂(还原性)→还原产物+氧化产物氧化性:氧化剂>氧化产物还原性:还原剂>还原产物这条规则对于任何环境下的任何ΔG<0的反应(即在该环境下可自发进行的反应)都成立,没有任何例外的情况。氧化剂--得电子--化合价降低--被还原--发生还原反应--还原产物还原剂--失电子--化合价升高--被氧化--发生氧化反应--氧化产物

不可根据同一个反应中的氧化剂,还原剂判断自发进行的反应中氧化剂的氧化性可以弱于甚至是远弱于还原剂(中学认为氧化剂氧化性一定强于还原剂,然而这种认知实际上完全错误,氧化剂氧化性与还原剂的氧化性无任何关系)例如:过氧化氢的氧化性远强于氯气,且其将氯气氧化为高氯酸是可以自发进行的(标准电极电势差超过0.2,氧化还原反应就可以完全进行):(标准电极电势:H2O2—1.77—H2O,Cl2—1.36—Cl-,ClO4-—1.39—Cl2)然而二者的反应却是前者被氧化:H2O2 + Cl2 → 2HCl + O2这是因为氧化还原反应大都存在动力学障碍

金属活动性顺序

对于金属还原剂来说,金属单质的还原性强弱一般与金属活动性顺序相一致,即越位于后面的金属,越不容易失电子,还原性越弱。金属活动性顺序(常见元素):K>Ca>Na>Mg>Al>Mn>Zn>Cr>Fe>Ni>Sn>Pb>(H)>Cu>Hg>Ag>Pt>Au

金属阳离子在25℃,pH=0的水溶液中氧化性的顺序Li+<Cs+<Rb+<K+<Ca2+<Na+<Mg2+<Al3+<Mn2+<Zn2+<Cr3+<Fe2+<Ni2+<Sn2+<Pb2+<(H+)<Cu2+<Fe3+<Hg22+<Ag+<Hg2+<Pt2+<Au3+

注意Fe,Sn,Pb,Hg分别对应Fe2+、Sn2+、Pb2+,Hg22+不是Fe3+、Sn4+、Pb4+、Hg2+(尤其是Hg,很多中学教辅都误以为其对应汞离子)

非金属活动性顺序(常见元素)

25℃,pH=0的水溶液中:F2>Cl2>O2>Br2>I2>S8

25℃,pH=14的水溶液中:F2>Cl2>Br2>I2>O2>S8

原子(或单质)氧化性逐渐减弱,对应阴离子还原性增强25℃,pH=0的水溶液中还原性:H2S>I->Br->H2O>Cl->HF25℃,pH=14的水溶液中还原性:S2->I->Br->OH->Cl->F-补充:非金属氧化性顺序一般教材中常忽略Fe3+,而着重Fe,因此添加它的顺序:Cl2>Br2>Fe3+>I2>S8 [2]

反应条件

当不同氧化剂分别于同一还原剂反应时,如果氧化产物价态相同,可根据反应条件的难易来判断。反应越容易,该氧化剂氧化性就强。

譬如:16HCl(浓)+2KMnO4→2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2(g)

4HCl(浓)+MnO2—(加热)→ MnCl2+2H2O+Cl2(g)

4HCl(g)+O2—(加热,CuCl2催化剂)→ 2H2O+2Cl2(g)

氧化性:KMnO4>MnO2>O2 但也不一定正确,因为氧化性更强的物质可能因为动力学障碍导致反应反而更困难,也有可能是反应可逆程度较大导致平衡向ΔG>0的方向移动

氧化产物的价态高低

当含有变价元素的还原剂在相似的条件下作用于不同的氧化剂时,可根据氧化产物价态的高低来判断氧化剂氧化性强弱,如:

2Fe+3Cl2—(点燃)→ 2FeCl3

Fe+S —(加热)→ FeS

氧化性:Cl2>S

但也不一定正确,例如:F2只能将Os氧化到+6价,O2则能氧化到+8价

元素周期表

主族元素(从上到下)非金属原子(或单质)氧化性逐渐减弱,对应阴离子还原性逐渐增强。金属原子还原性逐渐增强,对应阳离子氧化性逐渐减弱

同周期的主族元素(从左到右)单质还原性逐渐减弱,氧化性逐渐增强阳离子氧化性逐渐增强,阴离子还原性逐渐减弱。

同周期的主族元素最高价氧化物的水化物(只能从左到右,不可上下或斜向比较)酸性越强,对应元素氧化性越强碱性越强,对应元素还原性越强

原电池的电极反应两种不同的金属构成的原电池的两极。负极金属是电子流出的极,正极金属是电子流入的极。其还原性在一般情况下:负极金属>正极金属(反例:铁和铜在浓硝酸中)

物质的浓度大小具有氧化性(或还原性)的物质浓度越大,其氧化性(或还原性)越强,反之则越弱。

元素化合价价态高低一般来说,变价元素位于最高价态时只有氧化性,处于最低价态时只有还原性,处于中间价态时,既有氧化性又有还原性。一般处于最高价态时,氧化性最强,随着化合价降低,氧化性减弱还原性增强 [1] 。但也存在反例,例如:酸性水溶液中,0到最高价,氯硫磷氧化性随化合价下降反而而增强

举例

1、C是还原剂 CuO是氧化剂

2、C是还原剂 SiO2是氧化剂

参考文献