三硝基甲苯
三硝基甲苯 |
三硝基甲苯(TNT),是一種有機化合物,化學式為C7H5N3O6,為白色或黃色針狀結晶,無臭,有吸濕性,是一種比較安全的炸藥,能耐受撞擊和摩擦,但任何量突然受熱都能引起爆炸。中等毒性。可經皮、呼吸道、消化道侵入。主要危害是慢性中毒。局部皮膚刺激產生皮炎和黃染。高鐵血紅蛋白形成能力遠較苯胺為小。慢性作用主要表現為中毒性胃炎、中毒性肝炎、再障、貧血、中毒性白內障。
目錄
簡介
三硝基甲苯,又名TNT,1863年由TJ·威爾伯蘭德在一次失敗的實驗中發明,但在此後的很多年裡一直被認為是由諾貝爾所發明,造成了很大的誤解。三硝基甲苯是一種威力很強而又相當安全的炸藥,即使被子彈擊穿一般也不會燃燒和起爆。它在20世紀初開始廣泛用於裝填各種彈藥和進行爆炸,逐漸取代了苦味酸。在第二次世界大戰結束前,TNT一直是綜合性能最好的炸藥,被稱為 「炸藥之王」。
精煉的TNT十分穩定。和硝酸甘油不同,它對摩擦,振動,不敏感。即使是受到槍擊,也不容易爆炸。因此,需要雷管來啟動。它不會與金屬發生化學反應或吸收水分。因此,它可以存放多年。但它與鹼強烈反應,生成不穩定的化合物。
每公斤TNT炸藥可產生420萬焦耳的能量。值得注意的是TNT比脂肪(38MJ/kg)和糖(17MJ/kg)釋放更少的能量,但它會很迅速的釋放能量,這是因為它含有氧可作為助燃劑,不需要大氣中的氧氣。而現今有關爆炸和能量釋放的研究,也常常用「公斤TNT炸藥」或「噸TNT炸藥」為單位,以比較爆炸、地震、行星撞擊等大型反應時的能量。
J·威爾勃蘭德發明三硝基甲苯
TNT並非是諾貝爾製造的,由J·威爾勃蘭德發明,因為起初J.威爾勃蘭德以為失敗了就沒在繼續研究,後因諾貝爾發現後又重啟實驗才成功的。 純品為無色針狀結晶,工業品呈黃色粉末或魚鱗片狀,難溶於水,可用於水下爆破。由於威力大,常用來做副起爆藥。爆炸後呈負氧平衡,產生有毒氣體 。性質穩定,不易爆炸,即使直接被子彈擊中也不會引爆。需要雷管進行引爆。[1]
理化性質
密度:1.654g/cm3
熔點:80.9℃
沸點:240℃(爆炸)
氧平衡:-74.0%
蒸氣壓:0.046mmHg(82℃)
溶解度:難溶於水、乙醇、乙醚,易溶於氯仿、苯、甲苯、丙酮
爆炸方程式:
分子結構數據
摩爾折射率:50.71
摩爾體積(cm3/mol):141.2
等張比容(90.2K):411.3
表面張力(dyne/cm):71.9
極化率(10-24cm3):20.10
計算化學數據
疏水參數計算參考值(XlogP):無
氫鍵供體數量:0
氫鍵受體數量:6
可旋轉化學鍵數量:0
互變異構體數量:0
拓撲分子極性表面積:138
重原子數量:16
表面電荷:0
複雜度:292
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:1
毒理
有些軍事試驗基地被TNT炸藥所污染。軍火所產生的污水會污染地面水和地下水。這些被污染的水會呈粉紅色,這是因為水被TNT炸藥和黑索金所污染。這些污染物被稱為「粉紅水「,要清理程序十分困難和昂貴。
人長期暴露於三硝基甲苯會增加患貧血症和肝功能不正常的機會。注射了或吸入三硝基甲苯的動物亦發現會影響血液和肝臟,脾臟發大和其他有關免疫系統的壞影響。亦有證據證明了TNT炸藥對男性的生殖功能有不良影響,而TNT炸藥也被列為一種可能致癌物。進食TNT炸藥會使尿液變黑。能引起亞急性中毒,慢性中毒。例如引起白內障,中毒性肝炎,還損壞造血系統,疑有致癌性。急性毒性:大鼠經口MLD 700mg/kg,兔經口MLD 500mg/kg,人在>2mg/m3環境中產生不悅感,並引起血液的輕度改變。人經口1mg/kg連續4日,未見血液方面改變。人的急性致死量估計為1-2g。
接觸三硝基甲苯後局部皮膚染成桔黃色,約一周左右在接觸部位發生皮炎,表現為紅色丘疹,以後後疹融合併脫屑。大部分人繼續接觸中皮疹消退,少數人病性加重。短期內吸入高濃度三硝基甲苯粉塵,可在數天後發生紫紺、胸悶、呼吸困難等高鐵血紅蛋白的血症。
慢性中毒
臨床表現
全身症狀表現為面色蒼白,口唇和耳殼呈青紫色的「三硝基甲苯面容」,有為膚色掩蓋,不易顯露。還可能出現氣急、頭痛、乏力、納減及晨起嘔吐等表現。臨床上可分為下列四種類型:
①中毒性胃炎:患者納差,上腹部劇痛,噁心、嘔吐及便秘,與進食無關。胃鏡發現單純性胃炎。
②中毒性肝炎:接觸量多者多在3個月以上發生肝腫大伴壓痛,肝功能異常。如發生黃疸,預後不佳。脫離接觸,好轉較快。
③貧血:為低色素性貧血,可伴網狀細胞增多、尿膽原和尿膽紅素陽性、赫恩茲小體陽性、點形紅細胞增加等。嚴重者可發展至再生障礙性貧血,表現為進行性貧血,全血細胞減少以及骨髓增生不良。
④中毒性白內障:發生率最高,發病與工齡一般成正比。個別人接觸高濃度不足一年亦可發病。初起時晶狀體周邊部環形暗影,隨病情發展可出現中央部環形或圓盤狀混濁。由於白內障呈環狀分布,故對中央視力影響不大。
診斷
根據密切的三硝基甲苯職業接觸史,肝臟病變、眼晶體改變和血象改變情況,排除其他疾病引起的上述改變,方可診斷。
觀察對象:徹照法檢查,晶體周邊部有或無點狀暗影,裂隙燈檢查,晶體周邊有細點狀混濁,皮質尚透明;或肝腫大在鎖骨中線肋緣下1.0cm以內,質地及肝功能均可疑改變;或血象有可疑改變。
輕度中毒:具備下列二種情況。晶體周邊部有環狀暗影,混濁範圍不超過晶體半徑的1/3或2/3,裂隙燈檢查,混濁為灰黃色細點聚集而成,位於前後極囊下皮質內,皮質透明度降低或有程度不等的視物障礙;或肝腫大達鎖骨中線肋緣下1.0cm以上,質韌伴觸痛並有肝功能異常,肝功能正常時,肝腫大須達肋下1.5cm;或貧血、血細胞減少。如僅以肝臟或晶體改變為主,並能除外其他病因,可相應診斷為三硝基甲苯中毒性肝病或白內障。
重度中毒:在輕度中毒基礎上,出現下列情況之一者。肝硬變:或晶體損害達到三期即周邊部混濁超過晶體半徑2/3以上,中央部有緻密點狀或盤狀混濁,視力和視野明顯受損;或再生障礙性貧血。
治療
適當休息,加強營養,並予對症處理。
三硝基甲苯白內障治療
①按白內障常規治療處理:白內停等眼藥水滴眼,中藥如杷菊地黃丸、石斛夜光丸等口服,Vit C和Vit E口服治療。
②晶體完全混濁者,可施行白內障摘除術,術後酌情配矯正眼鏡,有條件者可行人工晶體植入術。
中毒性肝病治療
①脫離三硝基甲苯接觸
②對症和支持療法:臥床休息,進食營養豐富易消化食物,靜脈補充葡萄糖和維生素C;保肝藥物的使用,如肝太素0.2gtid,VitBco每次2片tid,CpA100u肌注qd,CoR10 20mgtid,ATP40mg肌注qd。必要時可予GIK或FDP靜脈滴注。
③重症者應用糖皮質激素:氫化可的松200-400mg/d靜滴,必要時輸血和人體血蛋白。
再生障礙性貧血治療
①脫離三硝基甲苯接觸。
②雄激素應用:康刀龍2mg tid,丙酸睾丸酮50-100mg肌注qd,療程3~6個月。治療中注意肝功能。
③糖皮質激素的使用:強的松100g tid;氫化可的松200~300g靜滴以減輕出血傾向和抑制急性反應。
④預防和控制感染。
⑤必要時輸血。有條件時可行骨髓移植。
①工藝改革:在三硝基甲苯的混和、裝料等工序應予密閉,採取自動化操作並設置局部通風。
②遵守安全操作規程:儘量減少皮膚的接觸。
③定期檢修:生產設備應定期維修,儘可能降低粉末和蒸氣的濃度。
④工種輪換制:每1~2年輪換一次,可減少三硝基甲苯在體內的蓄積,防止肝部病變的發展。定期檢查肝功能、血紅蛋白和晶體。凡肝功能異常明顯或有貧血時,結合尿中代謝物的測定,及時調離崗位。
就業禁忌征
各種肝臟疾病、乙肝表面抗原攜帶者、各種血液病、晶體混濁或白內障以及嚴重的全身性皮膚病者,均不宜從事本作業。
監護性體檢
對三硝基甲苯作業工人須作就業前體檢;以及每年一次的監護性體檢。檢查項目包括內科、眼科的全面檢查,肝功能試驗、乙肝表面抗原測定及血象檢查等。
個人防護及作業防護
工業時穿緊袖工作服,工後徹底洗手並淋浴。可用含10%亞硫酸鉀肥皂清洗。亞硫酸鉀遇三硝基甲苯成紅色,如能將紅色洗淨,表示皮膚污染已清除。也可用浸於9∶1的酒精氫氧化鈉溶液的棉球擦手,洗淨者不出現黃色。工作服亦可用同樣原理測試清洗程度。
標準
衛生標準:我國車間空氣中最高容許濃度為1mg/m3(皮)。
職業病診斷國家標準:職業性慢性三硝基甲苯中毒診斷標準及處理原則GB3231-82,職業性三硝基甲苯白內障診斷標準及處理原則GB11512-89。
隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,切斷火源。建議應急處理人員戴好防毒面具,穿化學防護服。冷卻,防止震動、撞擊和摩擦,避免揚塵,使用無火花工具小心掃起,轉移到安全場所。也可以用大量水沖洗,以稀釋的洗水放入廢水系統。如大量泄漏,用水潤濕,然後收集、轉移、回收或無害處理後廢棄。
廢棄物處置方法:用焚燒法。廢料溶於丙酮後再焚燒,焚燒爐要有後燃燒室,焚燒爐排出的氧化通過鹼洗滌器除去有害成分。
防護措施
呼吸系統防護:空氣中濃度較高時,佩戴防毒面具。緊急事態搶救或逃生時,佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護:戴安全防護眼鏡。
防護服:穿緊袖工作服,長筒膠鞋。
手防護:戴橡皮膠手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作後,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。進行就業前和定期的體檢。
急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣着,用肥皂水及清水徹底沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水沖洗。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。注意保暖,呼吸困難時給輸氧。呼吸及心跳停止者立即進行人工呼吸和心臟按壓術。就醫。
食入:誤服者給漱口,飲水,洗胃後口服活性炭,再給以導瀉。就醫。
滅火方法:霧狀水。禁止用砂土壓蓋。
參考來源
- ↑ 三硝基甲苯TNT發展史?,知乎, --