親電試劑
| 親電試劑 |
親電試劑（Electrophile，意為電子的喜好物），指在化學反應中具有親電性的化學試劑，可用E+表示。親電試劑含有能夠形成新的化合鍵的能量較低的空電子軌道。親電試劑可以是中性的，也可以是電正性的。所謂親電試劑是一種電子對受體，即路易斯酸。在反應過程中，它傾向於與電負性物種結合，因為電子是電負性的，所以「親電」即是指親「電負性」。與之相對應的概念為「親核試劑」。
目錄
簡介
親電試劑指在有機化學反應中對含有可成鍵電子對的原子或分子有親和作用的原子或分子。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或者d軌道，能夠接受電子對的中性分子因為親電試劑可以接受電子，所以它們是路易斯酸。大多數親電試劑為正電性，有一個原子帶正電，或有一個原子不具備八隅體電子。而電中性的親電試劑往往具有空軌道，可以接納電子。親電試劑進攻親核試劑上電子集中的部位。由這類親電試劑進攻而發生髮反應稱為親電反應。有機化學中常見的親電子試劑有陽離子（如H﹢ 和 NO2﹢）、極性分子（如鹵化氫、鹵代烴、酰鹵，和羰基化合物）、可極化中電性分子（如Cl2 和 Br2）、氧化劑（如有機過氧酸）、不具備八隅體電子的試劑（如卡賓和自由基）、以及某些路易斯酸（如 BH3 和 DIBAL）。其他親電試劑還有有機磷化合物，碘代乙酸和環氧化物等，前者包括二異丙基氟磷酸和甲基氟磷酸異丙酯。
評價
π鍵親電試劑的親電原子滿足八偶體結構，但是π鍵與一個能接受孤對電子的原子或官能團相連。 π鍵親電試劑通常含有C=O，C=N，C≡N。C=C，C≡C鍵與具有親電性的原子相連時具有親電性。 含有σ鍵的親電化合物，具有E-X結構。E為親電性原子，滿足八偶體結構，因其與離去基團X相連，導致E具有親電性。近年來，過渡金屬催化碳親核試劑/硅親電試劑或碳親電試劑/硅親核試劑的交叉偶聯反應在構建C(sp3)-Si鍵的方面已取得一定的進展，但仍存在一些挑戰（Scheme1, top）。如對於相關不對稱反應，目前僅限於銅催化活化烷基親電試劑和基於硼基硅前親核試劑的SN2型反應，或未活化烷基親電試劑與金屬化硅試劑的非催化置換反應。然而碳和硅親電子試劑的還原偶聯反應（無需對親電子試劑進行預金屬化）仍具有挑戰。2020年，蘭州大學舒興中課題組報道了一種鎳(II)催化乙烯基氯硅烷與芳基三氟甲磺酸酯/鹵化物的還原偶聯反應，成功構建了C(sp2)-Si鍵，其中使用聯吡啶作為配體，化學計量的錳作為還原劑。然而，此類反應需使用含有乙烯基取代的氯硅烷才能增強其與鎳催化劑的配位能力。在此，本文將報道一種鎳催化烷基親電試劑和各種氯硅烷的交叉偶聯反應（Scheme 1, bottom）。[1]