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三氟醋酸
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三氟醋酸三氟乙酸是許多有機化合物的良好溶劑，如與二硫化碳合用，可溶解蛋白質。它也是有機反應的優良溶劑，可獲得在一般溶劑中難以獲得的結果，例如喹啉在一般溶劑中催化氫化時，吡啶環優先氫化，但在三氟乙酸中苯環優先氫化。三氟乙酸在苯胺存在下分解成氟仿和二氧化碳。三氟乙酸在不流動的地表水中富集則會影響農業和水生系統。

物理性質

熔點 -15.6°C 沸點 71.1°C 相對密度 1.5351 分子量 114.02 折射率 1.2850 蒸氣密度 3.9 （vs air）蒸氣壓 97.5 mm Hg （ 20 °C）折射率 n20/D 1.3（lit.）儲存條件 2-8°C 性狀：無色揮發性發煙液體。與醋酸氣味相似。有吸濕性及刺激臭。 [1] 能與水、氟代烷烴、甲醇、苯、乙醚、四氯化碳和己烷混溶。可部分溶解六碳以上烷烴和二硫化碳。

化學性質

CAS號 76-05-1 分子式 C2HF3O2 EINECS號 200-929-3 Mol文件 76-05-1.mol 三氟乙酸（TFA）是一種強羧酸。pKa=-0.23。只有輕微的毒性，TFA經歷微生物降解產生溫室氣體CHF3。受吸電子性的三氟甲基的影響而有強酸性，酸性比乙酸強十萬倍。三氟乙酸在苯胺存在下分解成氟仿和二氧化碳。能被硼氫化鈉或氫化鋁鋰還原為三氟乙醛和三氟乙醇。在205℃以上穩定，酯類和酰胺類衍生物容易水解，因此能以酸或酸酐的形式，製取糖類、氨基酸和肽類衍生物。容易在五氧化二磷作用下脫水為三氟乙酸酐。化學反應式：CF3COF+H2O=CF3CO2H+HF 英文名稱】Trifluoroacetic Acid 【分子式】 C2HF3O2 【分子量】114.02 【CA登錄號】[76-05-11] 【縮寫和別名】TFA 【結構式】CF3CO2H 【物理性質】bp 72 oC, mp －15.4 oC, d 1.480g/cm3，pKa 0.23 (25 oC，H2O)。三氟乙酸和水可以形成共沸物，其沸點和組分分別為：bp 105.5 oC, 含水20.8%，含三氟乙酸79.2%。它易溶於水和大多數有機溶劑，但在烷烴(特別是多於6 個碳的烷烴)和二硫化碳中的溶解度有限。【製備和商品】該試劑是一種無色透明的液體，國內外大多數化學試劑公司均有銷售。放置時間久了，會吸水，使用前可先加入少量的三氟乙酸酐或五氧化二磷回流，再蒸餾純化。【注意事項】該試劑是一類有機強酸，具有吸濕性和嚴重的腐蝕性，特別是對黏膜組織具有很強的損傷性，要避免吸入呼吸道。操作時應該在通風櫥中進行，佩戴橡膠手套，防止接觸性腐蝕，最好佩戴呼吸器。儲存和使用時嚴禁和鹼性溶劑或者對酸敏感的物質混合，三氟乙酸遇到高錳酸鉀時發生劇烈爆炸! 三氟乙酸(TFA) 是一種化學實驗室常用的有機酸，由於羧基的鄰位碳上連有3個比較強的電負性基團氟原子，使羧酸根的親核性大為降低，因此三氟乙酸常用來作溶劑，來研究反應的溶劑效應。三氟乙酸的沸點比較低，揮發性好，並且酸性強，因此它可以催化很多酸催化的化學反應，並且後處理比較容易，可以通過減壓蒸餾而除去。此外，三氟乙酸可以參與氧化反應[1]、還原反應[2]、重排反應[3,4]和去保護基團[5]等。

催化重排反應

三氟乙酸可作為很多重排反應的催化劑，例如，它可以催化環氧化合物的開環、Cope重排[3,4] (式1) 等化學反應。

引入三氟甲基

三氟甲基是親脂性好，電負性強的基團，它在生物活性分子中具有特殊的作用。利用三氟乙酸可以在一些化合物分子中引入三氟甲基(式2，式3)[6,7]。

羧酸酯的合成

三氟乙酸酐與過氧化氫反應生成過氧三氟乙酸，利用它可以使一些酮發生Baeyer-Villiger 氧化反應，生成相應的羧酸酯 (式4)[8]。

去保護試劑

在有機反應中，為了選擇性地使某一反應進行，而保留其它比較活潑的化學基團(如氨基、羥基等)，常常需要利用一些保護基團對其進行保護。三氟乙酸可以比較方便地脫去氨基、羥基的保護基團[5]，例如，N-苄氧羰基、N-甲氧甲基 (式5)、N-叔丁氧羰基 (式6)[9]、O-叔丁氧羰基 (式7)[10]、N-苄氧甲基等。

參考文獻

1. Lhotak, P.; Moravek, J.; Smejkal, T.; Stibor, I.; Sykora, J.Tetrahedron Lett., 2003, 44, 7333. 2. Takeshi, M.; Shuku, Y.; Masami, A.; Satoru, K.; Makoto, Y.;Takeshi, H. Chem. Pharm. Bull., 2003, 51, 1386. 3. Chu, Y.; White, J. B.; Duclos, B. A. Tetrahedron Lett., 2001,42, 3815. 4. Jiang, N.; Ma, Z.; Qu, Z.; Xing, X.; Xie, L.; Wang, J. J. Org.Chem., 2003, 68, 893. 5. Pascal, C. ; Said, Y. ; Didier, S. ; Jacques, P. ; Nicolas, L. ;Pascal, B. Tetrahedron, 2004, 60, 10321. 6. Jablonski, L.; Joubert, J.; Billard, T.; Langlois, B. R. Synlett,2003, 2, 230. 7. VanVliet, D. S.; Gillespie, P.; Scicinski, Jan J. S., Tetrahedron Lett., 2005, 46, 6741. 8. Itoh, Y.; Yamanaka, M.; Mikami, K. Org. Lett., 2003, 5, 4803. 9. Park, C.-M.; Sun, C.; Olejniczak, E. T.; Wilson, A. E.;Meadows, R. P.; Betz, S. F.; Elmorea, S. W.; Fesik, S W. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2005, 15, 771. 10. Wang, P.; Fu, H.; Snavley, D. F.; Freitas, M. A.; Pei, D.Biochemistry, 2002, 41, 6202. ^[1]

用與用途

用作醫藥、農藥中間體、生化試劑、有機合成試劑。三氟乙酸用於合成含氟化合物、殺蟲劑和染料。是酯化反應和縮合反應的催化劑；羥基和氨基的保護劑，用於糖和多肽的合成。還用作選礦劑。用於有機合成。 [三氟乙酸是一種重要的脂肪含氟中間體，由於含有三氟甲基的特殊結構，因此使其性質不同於其他醇類，可以參與多種有機合成反應，尤其用於合成含氟的醫藥、農藥和染料等領域，國內外需求量越來越大，已成為含氟精細化學品的重要的中間體之一。主要用於新型農藥、醫藥和染料等的生產，在材料、溶劑等領域也有較大的應用開發潛力。三氟乙酸主要用於合成多種含三氟甲基和雜環的除草劑，可以合成多種帶有吡啶基、喹啉基的新型除草劑；作為極強的質子酸，它廣泛用於芳香族化合物烷基化、酰基化、烯烴聚合等反應的催化劑；作為溶劑，三氟乙酸是氟化、硝化及鹵代反應的優良溶劑，特別是其衍生物三氟乙酰基對羥基和氨基的優良保護作用，在氨基酸和多肽化合物合成方面有着非常重要的應用,用於多肽合成中除去氨基酸的叔丁氧羰基（t-boc）保護基；三氟乙酸作為製備離子膜的原料和改性劑，可大幅提高燒鹼工業電流效率，延長膜的使用壽命；三氟乙酸還可合成三氟乙醇、三氟乙醛和三氟乙酐。室溫下三氟乙酸汞使氟苯起汞化反應（親電取代），也可將腙轉化為重氮化合物。此酸的鉛鹽可將芳烴轉化為酚。可部分溶解二硫化碳和六碳以上烷烴，是蛋白質和聚酯的優良溶劑。它也是有機反應的優良溶劑，可獲得在一般溶劑中難以獲得的結果，例如喹啉在一般溶劑中催化氫化時，吡啶環優先氫化，但在三氟乙酸中苯環優先氫化。三氟乙酸在苯胺存在下分解成氟仿和二氧化碳。] 在HPLC中的應用：在反相色譜分離多肽和蛋白質的實驗中，使用三氟乙酸（TFA）作為離子對試劑是常見的手段。流動相中的三氟乙酸通過與疏水鍵合相和殘留的極性表面以多種模式相互作用，來改善峰形、克服峰展寬和拖尾問題。三氟乙酸與多肽上的正電荷及極性基團相結合以減少極性保留，並把多肽帶回到疏水的反相表面。以同樣的方式，三氟乙酸屏蔽了固定相上殘留的極性表面。三氟乙酸的行為可以理解為它滯留在反相固定相的表面，同時與多肽及柱床作用。 [2] 三氟乙酸優於其他離子修飾劑的原因是它容易揮發，可以方便地從製備樣品中除去。另一方面，三氟乙酸的紫外最大吸收峰低於200nm ，對多肽在低波長處的檢測干擾很小。改變三氟乙酸的濃度，可以細微地調整多肽在反相色譜上的選擇性。這一影響對於優化分離條件、增大複雜色譜分析（如多肽的指紋圖譜）的信息量是非常有益的。三氟乙酸添加在流動相中的濃度一般為 0.1% ，在這個濃度下，大部分的反相色譜柱都可以產生良好的峰形，當三氟乙酸濃度大大低於這個水平時，峰的展寬和拖尾就變得十分明顯。三氟乙酸在分離蛋白等大分子的時候效果很好，在實際使用中，大家對於三氟乙酸的濃度都很難控制好，因為它是揮發性的物質，如果配置時間長了，就會揮發一些，改變了濃度。配製好以後一定要封閉好，防止揮發。

製備方法

1.3,3,3-三氟丙烯經高錳酸鉀氧化得到。 2.乙酸（或乙酰氯與乙酸酐）與氫氟酸、氟化鈉等發生電化學氟化，然後水解得到。 3.1,1,1-三氟-2,3,3-三氯丙烯被高錳酸鉀氧化得到。此原料可通過六氯丙烯的Swarts氟化製取。 4.以2,3-二氯六氟-2-丁烯氧化製取。 5.由三氯乙腈與氟化氫反應生成三氟乙腈，進而水解得到。 6.由三氟甲苯經氧化而得。 7.以2，3-二氯六氟-2-丁烯氧化製取； 8.以氟為催化劑對2，3－二氯六氟-2-丁烯進行氧化以製取之； 9.由3，3，3-三氟丙烯經高錳酸鉀氧化、或由三氯乙腈與氟化氫反應生成三氟乙腈繼而水解、或將乙酸（或乙酸酐）進行電化學氟化，都可製得三氟乙酸。

安全措施

皮膚接觸：立即脫去污染的衣着，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。工程控制：密閉操作，注意通風。提供安全淋浴和洗眼設備。呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，必須佩戴導管式防毒面具或自吸式長管面具。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。身體防護：穿橡膠耐酸鹼服。手防護：戴橡膠耐酸鹼手套。其他防護：工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛生。滅火方法：滅火劑用乾粉、砂土。禁止用水和泡沫滅火。應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以將地面灑上蘇打灰，用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

注意事項

健康危害：吸入、口服或經皮服吸收對身體有害。對眼睛、粘膜、呼吸道和皮膚有強烈刺激作用。吸入後可能咽喉、支氣管的痙攣、炎症、水腫，化學性肺炎、肺水腫而死亡。症狀有燒灼感、咳嗽、喘息、氣短、喉炎、頭痛、噁心和嘔吐。可致皮膚灼傷。燃爆危險：該品不燃，具強腐蝕性、強刺激性，可致人體灼傷。危險特性：不燃。受熱分解或與酸類接觸放出有毒氣體。具有強腐蝕性。有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳、氟化氫。操作注意事項：密閉操作，注意通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴導管式防毒面具，穿橡膠耐酸鹼服，戴橡膠耐酸鹼手套。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。