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五氟化锑

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五氟化锑(化学式:SbF5,式量:216.75)无色油状液体,危险化学品。熔点7℃,沸点149.5℃,密度2.99g/cm蒸汽压1.33kPa(25℃)。溶于无水乙醇主要用于制取锑化合物。对人类眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入可能由于喉、支气管的痉挛、水肿、炎症,化学性肺炎、肺水肿而致死。另外,对于环境亦有一定危害。

简介

一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

二、毒理学资料及环境行为

急性毒性:LC50270mg/m3(小鼠吸入)

危险特性:受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。有腐蚀性。和很多化合物剧烈反应,常常释放有毒的氟化氢,它几乎与目前已知的所有化合物产生反应。

燃烧(分解)产物:氟化氢、氧化锑。

环境标准:

前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.3mg/m3[Sb]。

评价

五氟化锑是已知除七氟化金(AuF5.F2)之外最强的路易斯酸,六氟合锑酸(写作HSbF6或者HF.SbF5)是已知最强的超强酸, ,在气态时,SbF5 采取 D3h 对称群,为三角双锥构型(如图)。在液态和固态时结构更为复杂。液态时含有聚合物,且每个 Sb 都是八面体,其通式为 [SbF4(μ-F)2]n。在晶态时为四聚体,即化学式为 [SbF4(μ-F)]4。在四聚体的八元 Sb4F4 环中的 Sb-F键长为 2.02 Å;对于其他与四个Sb相连的 F− 配体,其 Sb-F 键较短为 1.82 Å。[2] 同族的 PF5 和 AsF5 在液态和固态时都为单体,可能是因为中心原子的体积较小,限制了配位数的缘故。BiF5 为聚合态。[3]

SbF5 是很强的路易斯酸,对 F− 的亲合力尤其显著,生成很稳定的 [SbF6]− 阴离子。[SbF6]− 可继续与五氟化锑反应生成 [Sb2F11]−。

因此五氟化锑可增强 HF 的布朗斯特酸性,也可加强 F2 的氧化性。如五氟化锑存在下,氟气可将氧气氧化成 O2+:[4]

SbF5 + F2 + O2 → [O2]+[SbF6]−

首次用化学方法制取氟气也利用了五氟化锑的强路易斯酸性,过程为:

2 SbF5 + K2MnF6 → 2 KSbF6 + MnF3 + 0.5 F2

反应中的 K2MnF6 可通过 KMnO4、KF、HF 和 H2O2 反应制取。SbF5 对 F− 的强亲合力即 MnF4 的不稳定性使得制取氟气的反应可以发生,机理类似于"强酸制弱酸",只不过酸为路易斯酸而已。[1]

参考文献