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构象分析是全国科学技术名词审定委员会审定、公布的科技类名词。

关于中国文字的起源[1]主要有两种观点:起源于刻画符号和“图画文字”起源说[2]。我们现在已知的最早的文字是安阳殷墟出土的甲骨文

名词解释

构象分析,物理有机化学的一个重要概念。最简单的构象分析建立在乙烷分子上。最重要的构象分析则是建立在环己烷上的构象分析。它由英国化学家Derek Barton首先系统地提出。

构象分析,物理有机化学的一个重要概念。最简单的构象分析建立在乙烷分子上。最重要的构象分析则是建立在环己烷上的构象分析。研究构象对于了解化合物结构、反应历程和反应取向等方面非常重要。 许多分子呈现有张力,就是由于非理想几何形状造成的。分子将尽可能利用键角或键长的改变使能量达到最低值,就是说一个分子总是要采取使其能量为最低的几何形状。

空间张力=成键张力(单键伸长或缩短)+键角张力+扭转张力+非键张力,分子内张力是上述四种张力之和。

1、 角张力(亦称Baeger张力):它是由于正常键角改变产生的。

2、 键张力:是由键的伸缩使正常键长改变而产生的张力。

3、扭转张力(pitzer张力):它是由于优势构象二面角改变而产生的张力。两个连接四面体碳原子,他们都倾向于成为交叉式,与交叉式任何偏差都会引起一定张力,希望恢复到交叉式的最稳状态,这种张力就是扭转张力。

4、非键张力(范德华张力):非键合的原子或基团相互作用。

在小环化合物中(3~4元环)主要存在有角张力;普通环(5~7元环)各种张力都不显著,6元环无角张力、无扭转张力。 在中环(8~11元环)主要存有跨环张力。在大部分环状化合物中(除大环外)大部分存在扭转张力。

创立

由英国化学家Derek Barton首先系统地提出。Barton在对胆固醇构象研究过程中形成了六元碳环的船式构象和椅式构象的思想。

乙烷构象分析

碳碳单键的旋转并不是自由的,受周围原子大小的影响。产生了有能量高低区分的不同的空间取向方式,称为构象异构体(rotamer)。能量最小的构象就是分子容易保持的构象。乙烷的两个构象如图1所示。立体效应的解释是:左边的重叠式因为氢原子相互离得近,所以原子间相互排斥导致能量比较高;右边的交叉式则相反,所以能量最低,是最稳定的构象。两个构象异构体相差3.0 kcal/mol的能量。

参考文献