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氧化性( Oxidative ),是指物質得電子的能力。處於高價態的物質和活潑非金屬單質(如:氟、氯、氧等)一般具有氧化性,而處於低價態的物質一般具有還原性

氧化性

目錄

基本信息

中文名 氧化性 [1]

外文名 Oxidation

定義 物質得電子的能力

定義

物質在化學反應中得電子的能力 [2]

處於高價態的物質一般具有氧化性,如:部分非金屬單質:O2,Cl2 ;部分高價金屬:Fe,MnO4等等。

處於低價態的物質一般具有還原性(如:部分金屬單質(中學階段認為金屬單質只具有還原性,實際上負價金屬非常常見),部分非金屬陰離子:Br,I等等。.

處於中間價態的物質一般兼具還原性和氧化性(如:四價硫)

判斷方法

1、根據化學方程式判斷

氧化劑(氧化性)+還原劑(還原性)→還原產物+氧化產物氧化劑----→發生還原反應----→還原產物還原反應:得電子,化合價降低,被還原還原劑----→發生氧化反應----→氧化產物氧化反應:失電子,化合價升高,被氧化氧化性(得到電子的能力):氧化劑>氧化產物還原性(失去電子的能力):還原劑>還原產物這條規則對於任何環境下的任何ΔG<0的反應(即在該環境下可自發進行的反應)都成立,沒有任何例外的情況。

不可根據同一個反應中的氧化劑,還原劑判斷自發進行的反應中氧化劑的氧化性可以弱於甚至是遠弱於還原劑(中學認為氧化劑氧化性一定強於還原劑,然而這種認知實際上完全錯誤,氧化劑氧化性與還原劑的氧化性無任何關係)例如:過氧化氫的氧化性遠強於氯氣,且其將氯氣氧化為高氯酸是可以自發進行的(標準電極電勢差超過0.2,氧化還原反應就可以完全進行):(標準電極電勢:H2O2-1.77-H2O,Cl2-1.36-Cl,ClO4-1.39-Cl2)然而二者的反應卻是前者被氧化:H2O2+ Cl2→ 2HCl + O2這是因為熱力學可行的氧化還原反應大都存在動力學障礙

2、根據物質活動性順序比較

(1)對於金屬還原劑來說,金屬陽離子的氧化性強弱一般與金屬活動性順序相反,即越位於後面的金屬,越容易得電子,氧化性越強。

(2)金屬陽離子氧化性的順序(25℃,pH=1的水溶液中)

Li<Cs<Rb<K<Ca<Na<Mg<Al<Mn<Zn<Cr<Fe<Ni<Sn<Pb<(H)<Cu<Fe<Hg2<Ag<Hg<Pt<Au(注意Sn、Pb,不是Sn、Pb )(Hg對應的是Hg2而非Hg)

(3)金屬單質的還原性與氧化性自然完全相反,對應的順序為:K>Ca>Na>Mg>Al>Mn>Zn>Cr>Fe>Ni>Sn>Pb>(H)>Cu>Hg>Ag>Pt>Au

(4)非金屬活動性順序(25℃,pH=14的水溶液中)

F2>Cl2>O3>Br2>I2>O2>S8>C>Si>N2>P>H2

單質氧化性逐漸減弱,對應陰離子還原性增強(注意元素非金屬性與單質的氧化性無必然聯繫,以上順序為單質氧化性排列)

3、根據反應條件判斷

當不同氧化劑分別與同一還原劑反應時,如果氧化產物價態相同,可根據反應條件的難易來判斷。反應越容易,該氧化劑氧化性就強。

如:16HCl(濃)+2KMnO4==2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2(氣)

4HCl(濃)+MnO2== MnCl2+2H2O+Cl2(氣)

4HCl(g)+O2== 2H2O+2Cl2(氣)

氧化性:KMnO4>MnO2>O2

但也不一定正確,因為氧化性更強的物質可能因為動力學障礙導致反應反而更困難,也有可能是反應可逆程度較大導致平衡向ΔG>0的方向移動

4、根據氧化產物的價態高低來判斷

當含有變價元素的還原劑在相似的條件下作用於不同的氧化劑時,可根據氧化產物價態的高低來判斷氧化劑氧化性強弱,如:

2Fe+3Cl2-(點燃)→ 2FeCl3

Fe+S -(加熱)→ FeS

氧化性:Cl2>S

但也不一定正確,例如:F2隻能將Os氧化到+6價,O2則能氧化到+8價

5、根據元素周期表判斷

(1)同主族元素(從上到下)

非金屬原子(或單質)氧化性逐漸減弱,對應陰離子還原性逐漸增強。

金屬原子還原性逐漸增強,對應陽離子氧化性逐漸減弱

(2)同周期主族元素(從左到右)

單質還原性逐漸減弱,氧化性逐漸增強

陽離子氧化性逐漸增強,陰離子還原性逐漸減弱。

6、同周期的主族元素最高價氧化物的水化物(只能從左到右,不可上下或斜向比較)

酸性越強,對應元素氧化性越強

鹼性越強,對應元素還原性越強

7、根據原電池的電極反應判斷

兩種不同的金屬構成的原電池的兩極。負極金屬是電子流出的極,正極金屬是電子流入的極。

其還原性:負極金屬>正極金屬

8、根據物質的濃度大小判斷

具有氧化性(或還原性)的物質濃度越大,其氧化性(或還原性)越強,反之則越弱。

9、根據元素化合價價態高低判斷

一般來說,變價元素位於最高價態時只有氧化性,處於最低價態時只有還原性,處於中間價態時,既有氧化性又有還原性。一般處於最高價態時,氧化性最強,隨着化合價降低,氧化性減弱還原性增強 。但也存在反例,例如:酸性水溶液中,0到最高價,氯硫磷氧化性隨化合價下降反而而增強

數據比較法

也能計算電極電勢了解氧化反應能否自發進行,這也是最準確地判斷方法。根據標準電極電勢表,也可推翻一些常見的錯誤。O2,Cl2與MnO2的氧化性強弱4HCl(濃)+MnO2== MnCl2+2H2O+Cl2(氣) 4HCl(濃)+O2== 2H2O+2Cl2(氣) 如果根據反應來判斷就亂套了。根據反應難易MnO2>O2>Cl2又知道2MnO+O2 == 2MnO2根據氧化劑大於氧化產物Cl2<MnO2<O2這樣氧化性就沒有定數了。

而在標準電極電勢中一看就明白:Mn(IV)-(II) MnO2+4H+2e=Mn+2H2O 1.224 O(0)-(-II) O2+4H+4e=2H2O 1.229 Cl(0)-(-I) Cl2(g)+2e=2Cl 1.35827 可以知道Cl2>O2>MnO2由於三者氧化性很接近,所以什麼做氧化劑都有可能,隨着反應條件濃度而變化,所以很多反應說明不了氧化性強弱。要根據具體的數據才能判斷氧化性強弱。

參考來源