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氨基钠 |
中文名:氨基钠 化学式:H2NNa CAS登录号:7782-92-5 熔 点:210℃ 摩尔质量:39.01 g mol-1 外 观:白色固体 别 称:Sodamide; sodium azanide |
橄榄绿色或白色结晶性粉末,有氨的气味。露置空气中易吸收水分和二氧化碳。 400℃开始挥发,500~600℃分解成元素单质。遇水分解反应剧烈,生成氢氧化钠和氨。遇乙醇反应较慢。熔点 208℃。沸点 400℃。生成热 -118.8KJ/moL 易燃。如色泽变黄,即变为叠氮化物不可再用,以防发生爆炸。有腐蚀性和吸潮性。在空气中易氧化。
基本信息
中文名:氨基钠
化学式:H2NNa
CAS登录号:7782-92-5
熔 点:210℃
摩尔质量:39.01 g mol-1
外 观:白色固体
别 称:Sodamide; sodium azanide
分子量:39.0123
沸 点:400℃
密 度:1.39
英文名:Sodium amide
IUPAC名:Sodium amide
EINECS登录号:231-971-0
水溶性:分解
物化性质
NaNH2为类盐固体,晶格中钠原子为四面体结构。溶于氨时,NaNH2溶液存在Na(NH3)6 和NH2 离子,可导电。
氨基钠是一种无机化合物,室温下其试剂因其常含金属铁而呈灰色,有氨的气味。氨基钠与水强烈反应,露置空气中易吸收水分和二氧化碳,是有机合成中常用的强碱。400℃开始挥发,500~600℃分解成元素钠、氮、氢。遇水反应剧烈,生成氢氧化钠和氨,遇乙醇反应较慢。常保存在苯或甲苯中。
氨基钠生成热为-118.8KJ/moL,在空气中易氧化,易燃。如色泽变黄,即变为叠氮化物因可能发生爆炸故不可再用,有腐蚀性和吸潮性。
制备方法
- 高温法
由干燥和脱氧过的氨通过250~360℃金属钠制得。2Na+2NH3→2NaNH2+H2
- 低温法
在硝酸铁催化下钠与液氨的反应来制备。在氨沸点(约-33°C)时反应最快,也更常用。
用途
工业上,氨基钠是制取靛青染料、肼和氰化钠等工业品的原料。可用于干燥液氨或氨气,其液氨溶液也是有机化学中常用的强碱。氨基钠碱性很强而且亲核性很弱,但不易溶于大多数溶剂中,因而已被氢化钠、双(三甲硅基)氨基钠(NaHMDS)以及二异丙基氨基锂(LDA)等类似试剂所取代。
- 制备炔烃
氨基钠可使二溴代烷失去两分子溴化氢,生成炔烃。如下图制备苯乙炔的反应所示:也可使分子脱去氯化氢和/或乙醇,如下图中制备1-乙氧基-1-丁炔的反应:
- 成环反应
无β-氢可消除时,则可发生成环反应,见下面合成亚甲基环丙烷的反应:环丙烯、吖丙啶、 和环丁烷等都可通过此法制取。
- 去质子化
氢碳酸,包括末端炔烃、 甲基酮、环己酮、苯乙酸及衍生物和二苯甲烷等,都可被液氨中的氨基钠脱去质子。用两分子氨基钠时,乙酰丙酮失去两个质子生成双负离子:吲哚和哌啶也可发生类似反应。
- 成吲哚
齐齐巴宾反应(Chichibabin反应),吡啶氨化合成2-氨基吡啶。
- 其他反应
邻位去质子化重排。 达金反应(Darzen反应)合成氧杂环丙烷环系。
安全
- 安全性概述
氨基钠会与水猛烈反应生成氢氧化钠和氨,且在空气中可燃烧生成钠氧化物及氮气:NaNH2 + H2O → NH3 + NaOH
2NaNH2 + 4O2 → Na2O2 + 2NO2 + 2H2O
氨基钠应当储存在密闭容器中,最好以氮气保护。氨基钠可能会对皮肤、眼部及黏膜有强腐蚀性,应当留心空气中悬浮的氨基钠粉末。
- 急救措施
处置逸出物料时须戴防毒面具与手套,用干燥沙土混合并送至空旷地方,与大量水反应后放人废水系统。对污染的地面也应用水冲洗;皮肤接触,眼部受刺激,应立即用水冲洗;误入口中,应立即漱口,饮水和醋或1%醋酸,然后送医院救治。
极少量残渣可以小心地用大量清水冲洗。
较多量时可以放入甲苯溶液中,然后缓慢加入无水乙醇,待反应完全。大量时最好请相对专业的公司处理。
- 危险属性
[1]危险品标志 F,C,Xi
危险类别码 14/15-19-34-20/21-10-67-65-63-48/20-11-36/37-15/29-14
安全说明 26-43-45-62-7/8-43D-36/37/39-27-16
危险品运输编号 UN 3129 4.3/PG 2
WGK Germany 2
F 3-10-23
HazardClass 4.3
PackingGroup II
毒害物质数据7782-92-5(Hazardous Substances Data)[1]
注意事项
1、当放置于密闭性不好的容器中时,氧气和水不充足,有可能生成爆炸性的氧化产物从而使固体泛黄棕色,应尽快销毁,方法为向氨基钠的烃类溶剂悬浮液中小心加入乙醇。
2、打开盖子时盖口不要对着脸部。
安全信息
包装等级:II 危险类别:4.3 海关编码:2853009090 危险品运输编码:UN 3129 4.3/PG 2 WGK Germany:2 危险类别码:R14/15;R19;R34 安全说明:S26-S43-S45-S62-S7/8-S43D-S36/37/39-S27-S16 危险品标志:F:Flammable;C:Corrosive;