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| 鹼式碳酸銅 | |
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鹼式碳酸銅(英語: Basic copper carbonate )，化學式為Cu2(OH)2CO3，也有寫作CuCO3·Cu(OH)2，顏色翠綠，在自然界中銅通常以此種化合物的形式存在，它是銅與空氣中的氧氣、二氧化碳和水等物質反應產生的物質。不溶於水。鹼式碳酸銅一般常稱為銅銹或銅綠。[1]
簡述
中文名:鹼式碳酸銅
中文別名:碳酸銅;基本的,鹼性的;碳酸二羥銅;鹽基性碳酸銅;碳酸銅(Ⅱ)鹼式;銅綠;碳酸銅;鹽基碳酸銅;C.I. 顏料藍30;碳酸二羥銅(II), CU 55% MIN，俗稱孔雀石、銅綠。
鹼式碳酸銅化學分子結構式 [2]
因為 Cu2(OH)2CO3中 含有OH - (氫氧根)，也含有CO3 2-(碳酸根)，故取名"鹼式碳酸銅"。
英文名:basic cupric carbonate
英文別名:Azurite; Azurite Genuine [DS]; Azurite-deep blue; Azurite Greenish Grey Blue; Blue Ashes; Blue Bice [KP, NP]; Blue Verditer [KP]; Cendres Blue; Copper Blue; Lime Blue; Mountain Blue; Pigment Blue 30; Cupric carbonate, basic; Copper(II) hydroxide carbonate; Copper(II) carbonate, basic; Cupric Carbonate Basic; Copper(II) carbonate; Coppercarbonatebasicbluegreenpowder; copper carbonate (II)-copper hydroxide (II) (1:1); Copperhydroxidecarbonate; copper(2+)ato(2-) carbonatato(2-) hydroxido(2-) (2:1:2); copper dihydroxycopper carbonate
CAS號:12069-69-1
EINECS:235-113-6
化學式:Cu2(OH)2CO3
分子式:CuCO3·Cu(OH)2
分子量:221.076
密度:3.85g/cm³
相對密度:3.8525
硬度:3.5~4
折光率:1.655.1.875.1.909
外觀:草綠色的單斜繫結晶纖維狀的團狀物，或深綠色的粉狀物
特性:不溶於水，溶於酸和氨水;不穩定，加熱時易分解;能與鹽酸反應，將碳酸鈉溶液加入到銅鹽中，可得鹼式碳酸銅沉澱;鹼式碳酸銅可用於顏料、殺蟲滅菌劑和信號彈等。
溶解性:不溶於35°C以下的水和醇，溶於酸，氰化物，氨水和銨鹽。
含有元素
銅、氧、氫和碳
化學品描述
化學性質
銅在空氣中與O2,CO2,H2O反應產生Cu2(OH)2CO3。
化學方程式:2Cu + O2 + H2O + CO2 ═陰暗潮濕的環境═ Cu2(OH)2CO3
加熱Cu2(OH)2CO3可以生成CuO,H2O,CO2。
化學方程式:Cu2(OH)2CO3 ═△═ 2CuO + CO2↑ + H2O
在稀的硫酸銅溶液中加入碳酸鈉，或將二氧化碳通入氫氧化銅懸濁液中，都可得到鹼式碳酸銅沉澱。鹼式碳酸銅可看做由氫氧化銅與碳酸銅組成的，實際有氫氧化銅合一個碳酸銅與氫氧化銅合二個碳酸銅兩種。前者化學式為CuCO3·Cu(OH)2，是一種草綠色的單斜繫結晶纖維狀的團狀物，或深綠色的粉狀物。由溶液中所得沉澱物初顯綠色，放置後在溶液中變成暗綠色。它有毒，原因是它會與胃中的鹽酸反應生成銅離子而造成重金屬中毒。中毒後應飲用:1.喝鮮牛乳或蛋清溶液2.硫酸鈉溶液3.碳酸氫鈉溶液。鹼式碳酸銅是銅表面上所生成的綠銹(俗稱銅綠)的主要成分。它也以礦物的形式存在於自然界中，俗稱孔雀石。它不溶於水，溶於酸，熱水中或加熱到220℃時分解為氧化銅、水和二氧化碳(鹼式碳酸銅→加熱 氧化銅+水+二氧化碳)。溶於酸並生成相應的銅鹽。也溶於氰化物、銨鹽和鹼金屬碳酸鹽水溶液而形成銅的絡合物。後者化學式為2CuCO3·Cu(OH)2，深天藍色，在300℃時分解。鹼式碳酸銅可用來製造信號彈、煙火、油漆顏料、殺蟲劑和解毒劑，也用於電鍍等方面。
另外，鹼式碳酸銅能與稀硫酸反應生成硫酸銅，水和二氧化碳。化學反應式是:Cu2(OH)2CO3+ 2H2SO4=2CuSO4+3H2O+CO2 ↑，還能與鹽酸反應生成氯化銅、水和二氧化碳:Cu2(OH)2CO3+4HCl==2CuCl2+3H2O+CO2↑
物理性質
由溶液中所得沉澱物初顯綠色，放置後在溶液中變成暗綠色，它不溶於水，溶於酸。卻溶於氰化物、銨鹽和鹼金屬碳酸鹽水溶液而形成銅的絡合物;Cu2(OH)2CO3:深天藍色很亮的單斜系晶體，或緊密的結晶團狀物。它不溶於水，溶於氨水和熱而濃的碳酸氫鈉溶液而成藍色。
鹼式碳酸銅是美觀的綠色粉末狀晶體，加熱至220℃時分解。不溶於水和乙醇，可溶於氨水生成二價銅的氨配合物。溶於酸形成相應的銅鹽，溶於氰化物、氨水、銨鹽和鹼金屬碳酸鹽的水溶液中，形成銅的配合物。在水中煮沸或在強鹼溶液中加熱時則可生成褐色的氧化銅。可與硫化氫反應生成硫化銅。在自然界中以孔雀石的形式存在。
在空氣中長時間放置，則吸濕並放出二氧化碳，慢慢的變為綠色的孔雀石。在自然界則以藍銅礦的形式存在。
製備方法
⑴由Na2CO3·10H2O跟CuSO4·5H2O反應製備
根據CuSO4跟Na2CO3反應的化學方程式2CuSO4+2Na2CO3+H2O==Cu2(OH)2CO3↓+2Na2SO4+CO2↑進行計算.別稱取12.5gCuSO4·5H2O，14.3gNa2CO3·10H2O，各配成200mL溶液(溶液濃度為0.25mol·L-1).在室溫下，把Na2CO3溶液滴加到CuSO4溶液中，並攪拌，用紫色石蕊試紙檢驗溶液至變藍為止，得到藍色沉澱.抽濾，用水洗沉澱，至濾液中不含SO42-為止，取出沉澱，風乾，得到藍色晶體.該晶體的主要成分為5CuO·2CO2.如果使沉澱與Na2CO3的飽和溶液接觸數日，沉澱將轉變為Cu(OH)2.如果先加熱Na2CO3溶液至沸騰，滴加CuSO4溶液時會立即產生黑色沉澱.如果加熱CuSO4溶液至沸騰時滴加Na2CO3溶液，產生藍綠色沉澱，並一直滴加Na2CO3溶液直至用紫色石蕊試紙檢驗變藍為止，但條件若控制不好的話，沉澱顏色會逐漸加深，最後變成黑色.如果先不加熱溶液，向CuSO4溶液中滴加Na2CO3溶液，並用紫色石蕊試紙檢驗至變藍為止，然後加熱，沉澱顏色也易逐漸加深，最後變成黑色.出現黑色沉澱的原因可能是由於產物分解成CuO的緣故.因此，當加熱含有沉澱的溶液時，一定要控制好加熱時間.
⑵由Na2CO3溶液跟CuSO4溶液反應製備
在稀的硫酸銅溶液中加入碳酸鈉，或將二氧化碳通入氫氧化銅懸浮液中，都可得到鹼式碳酸銅沉澱。
⑶由NaHCO3跟CuSO4·5H2O反應製備
稱取4.2gNaHCO3，6.2gCuSO4·5H2O，將固體混合(不研磨)後，投入100mL沸水中，攪拌，並撤離熱源，有草綠色沉澱生成.抽濾、洗滌、風乾，得到草綠色晶體.該晶體的主要成分為CuCO3·Cu(OH)2·H2O.
⑷由Cu(NO3)2跟Na2CO3反應製備
將冷的Cu(NO3)2飽和溶液倒入Na2CO3的冰冷溶液(等體積等物質的量濃度)中，即有鹼式碳酸銅生成，經抽濾、洗滌、風乾後，得到藍色晶體，其成分為2CuCO3·Cu(OH)2.由上述幾種方法製得的晶體顏色各不相同.這是因為產物的組成與反應物組成、溶液酸鹼度、溫度等有關，從而使晶體顏色發生變化.從加熱分解鹼式碳酸銅實驗的結果看，由第一種方法製得的晶體分解最完全，產生的氣體量最大.
用途
工業用途
無機工業用於製造各種銅化合物。有機工業用作有機合成催化劑。電鍍工業電鍍銅錫合金作銅離子的添加劑。農業中用作黑穗病的防止劑，也可作種子的殺蟲劑。畜牧業中作飼料中銅的添加劑。此外，還應用於煙火、顏料生產等方面。
藥用
銅綠
【藥材】為翠綠色粉末，質松。無臭，味微澀。燃燒之現綠色火焰。
此外，尚有一種加工銅綠，系用銅綠粉或綠青(即天然產的鹼式碳酸銅)與熟石膏加水拌和壓扁，切成塊狀，噴以高梁酒，使表面產生綠色而成。藥材呈長方形塊狀，長約5厘米，寬約2厘米，厚約5毫米。外表綠色，裡面土黃色或淡綠色。質硬而脆。無臭，無味。
【化學成分】為銅氧化生成的鹼式碳酸銅或天然的孔雀石，主含鹼式碳酸銅。
【性味】酸澀，平，有毒。
①《藥對》:"寒。"
②《嘉佑本草》:"平，微毒。"
③《本草經疏》:"酸苦澀，微寒。"
【歸經】入肝、膽經。
①《綱目》:"入肝、膽。"
②《玉楸藥解》:"入手太陰肺、足厥陰肝經。"
【功用主治】退翳，去腐，斂瘡，殺蟲，吐風痰。治目翳，爛弦風眼，疽、痔惡瘡，喉痹，牙疳，臁瘡，頑癬，風痰卒中。
①《藥對》:"主風爛淚出。"
②《本草拾遺》:"明目，去膚赤;合金瘡，止血。"
③《嘉佑本草》:"治婦人血氣心痛。'
④《綱目》:"治惡瘡，疳瘡，吐風痰，殺蟲。"
⑤《本經逢嚴》:"為散疔喉痹牙疳，醋調揩腋下治狐臭，薑汁調點爛弦風眼。"
⑥《玉楸藥解》:"療痔瘺，生髮，點痣。"
⑦《會約醫鏡》:"腳指縫中流水癢痛，敷之。"
【用法與用量】外用:研末撒或調敷。內服:入丸、散，3~5分。
【宜忌】體弱血虛者忌服。不可多服，多量可引起劇烈嘔吐、腹痛、血痢、痙攣等證，嚴重的可致虛脫。
①《本草經疏》:"目痛膚翳不由風熱外侵而因於肝血虛少者非所宜用。"
②《本草匯言》:"多服、常服，有燥耗津液、枯損血氣之患。"
【選方】①治眼生膚翳垂珠管:銅青一兩，細墨半兩。上二味含研為末，和醋丸如白豆大，每用一丸，以乳汁、新汲水各少許浸化，以銅箸點之。(《聖濟總錄》銅青丸)
②治爛弦風眼:銅青。水調塗碗底，以艾熏干刮下，塗爛處。(《衛生易簡方》)
③治風眩赤跟:銅青黑豆大一塊，防風一寸許，杏仁二粒(去尖，不去皮)。上各細切，於盞中，新汲水浸，湯瓶上頓令極熱，洗之。如痛者，加當歸數片。(《奇效良方》銅青湯)
④治癰疽腫毒，膿頭不出:銅青一錢(為末)，瀝青一兩，麻油二錢。先將油熬滾，入瀝青熔化，再入銅青末攪勻，用單油紙攤貼毒上，膿頭即出，後換長肉膏貼之。(《竇氏外科方》)
⑤治走馬牙疳:銅青、滑石、杏仁等分。為末，擦之。(《秘傳經驗方》)
⑥治口鼻疳瘡:銅青、枯礬等分。研敷之。(《綱目》)
⑦治腎經黑色鐵皮疳及牙宣:銅綠五分，腰黃一錢，冰片七厘五毫。如牙齦與口唇內皮爛如雲片，或齦中出血，或口碎，吹之。(《囊秘喉書》銅綠散)
⑧治舌上生瘡:銅綠、鉛白霜。等分，為細末。每用少許，干撒舌上。(《楊氏家藏方》綠雲散)
⑨治臁瘡頑癬:銅綠七分(研)，黃蠟一兩。化熬，以厚紙拖過表里，別以紙隔貼之，出水妙。亦治楊梅瘡及蟲咬。(《衛生雜興》)
⑩治楊梅毒瘡:銅綠醋煮研末，燒酒調搽，極痛出水，次日即干。或加白礬等分，研撒。(《簡便單方》)
⑾治百蟲入耳:生油調銅綠滴入。(《衛生家寶方》)
⑿治眾蛇毒:銅青敷瘡上。(《千金方》)
⒀治痰涎壅盛，卒中不語:銅綠二兩，淨洗，於乳缽內研細，以水化去石，澄清，慢火熬令干，再研勻，入麝香一分，同研，以糯米和丸，如彈子大，陰乾。如卒中者，每丸作二服，用薄荷酒研下。癱緩一切風，用硃砂酒研化下，候吐涎出沫青碧色，瀉下惡物。(《經驗方》碧琳丹)
⒁治小兒痰涎潮盛:銅綠不計分兩，研細如粉，用醋麵糊和丸如雞頭大。每有中者，才覺便用薄荷酒磨下一丸，須臾便吐，其涎如膠，令人以手拔之。(《經驗方》綠雲丹)
【名家論述】①《綱目》:"銅青乃銅之液氣所結，酸而有小毒，能入肝膽，故吐利風痰，明目殺疳，皆肝膽之病也。"
②《本草經疏》:"銅青，《本經》氣平無毒，然觀今人用入吐風痰藥，應是酸苦澀之味，而氣則微寒也。酸入肝而主斂，故能止血、合金瘡。風熱入肝經則目生膚翳息肉，或赤爛淚出，苦寒能除風熱，則所苦去而目自明矣。《本經》又主婦人血氣心痛者，蓋苦能泄結，而平則又兼辛散之義也。""目痛膚翳，不由風熱外侵，而因於肝虛血少者，非所宜也。"
簡單製取
①在一個試管中放入銅粉。②加水淹沒銅粉的一半。③通入O2和CO2。④蓋好試管塞。⑤靜置。
每半小時用玻璃棒攪拌銅粉，待生成銅綠即可。
儲運特性
【操作注意事項】密閉操作，局部排風。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
【儲存注意事項】儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。防止陽光直射。包裝密封。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
安全術語
S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎與眼睛接觸後，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。
S36Wear suitable protective clothing.
穿戴適當的防護服。
風險術語
R22Harmful if swallowed.
吞食有害。
R36/37/38Irritating to eyes, respiratory system and skin.
刺激眼睛、呼吸系統和皮膚。