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聚氯乙烯(Polyvinyl chloride),英文简称PVC,是世界上产量第三大的合成聚合物塑料(仅次于聚乙烯和聚丙烯),每年生产大约4000万吨PVC。 PVC是氯乙烯单体(VCM)在过氧化物、偶氮化合物等引发剂或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物统称之为氯乙烯树脂。PVC曾是世界上产量最大的通用塑料,应用非常广泛。PVC有硬质(有时缩写为 RPVC)和软质两种。硬质聚氯乙烯用于建筑管材、门窗。它还用于制造塑料瓶 、包装、银行卡或会员卡。添加增塑剂可使 PVC 变得更柔软、更有弹性。它可用于管道、电缆绝缘、地板、标牌、留声机 唱片、充气产品和橡胶替代品。2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,聚氯乙烯在3类致癌物清单中。[1]

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组成结构

聚氯乙烯是一种使用一个氯原子取代聚乙烯中的一个氢原子的高分子材料,是含有少量结晶结构的无定形聚合物。这种材料的结构如下:-(CH2-CHCl)n-。PVC是VCM单体多数以头-尾结构相联的线形聚合物。碳原子 为锯齿形排列,所有原子均以σ键相连。所有碳原子均为sp3杂化。

主要分类

根据应用范围的不同,PVC可分为:通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交联PVC树脂。通用型PVC树脂是由氯乙烯单体在引发剂的作用下聚合形成的;高聚合度PVC树脂是指在氯乙烯单体聚合体系中加入链增长剂聚合而成的树脂 ;交联PVC树脂是在氯乙烯单体聚合体系中加入含有双烯和多烯的交联剂聚合而成的树脂。根据氯乙烯单体的获得方法来区分,可分为电石法、乙烯法和进口(EDC、VCM)单体法(习惯上把乙烯法和进口单体法统称为乙烯法)。根据聚合方法,聚氯乙烯可分为四大类:悬浮法聚氯乙烯、乳液法聚氯乙烯、本体法聚氯乙烯、溶液法聚氯乙烯。悬浮法聚氯乙烯是产量最大的一个品种,约占PVC总产量的80%左右。悬浮法聚氯乙烯按绝对黏度分六个型号:XS-1、XS-2……XS-6;XJ-1、XJ-2……、XJ-6。型号中各字母的意思:X-悬浮法;S-疏松型;J-紧密型。根据增塑剂含量的多少,常将PVC塑烯塑料分为:无增塑PVC,增塑剂含量为0;硬质PVC,增塑剂含量小于10%;半硬质PVC,增塑剂含量为10-30%;软质PVC,增塑剂含量为30-70%;聚氯乙烯糊塑料,增塑剂含量为80%以上。

主要用途

氯乙烯异型材型材、异型材是我国PVC消费量最大的领域,约占PVC总消费量的25%左右,主要用于制作门窗和节能材料,其应用量在全国范围内仍有较大幅度增长。在发达国家,塑料门窗的市场占有率也是高居首位,如德国为50%,法国为56%,美国为45%。聚氯乙烯管材在众多的聚氯乙烯制品中,聚氯乙烯管道是其第二大消费领域,约占其消费量的20%。在我国,聚氯乙烯管较PE管和PP管开发早,品种多,性能优良,使用范围广,在市场上占有重要位置。聚氯乙烯膜PVC膜领域对PVC的消费位居第三,约占10%左右。PVC与添加剂混合、塑化后,利用三辊或四辊压延机制成规定厚度的透明或着色薄膜,用这种方法加工薄膜,成为压延薄膜。也可以通过剪裁,热合加工包装袋、雨衣、桌布、窗帘、充气玩具等。宽幅的透明薄膜可以供温室、塑料大棚及地膜之用。经双向拉伸的薄膜,所受热收缩的特性,可用于收缩包装。PVC硬材和板材PVC中加入稳定剂、润滑剂和填料,经混炼后,用挤出机可挤出各种口径的硬管、异型管、波纹管,用作下水管、饮水管、电线套管或楼梯扶手。将压延好的薄片重叠热压,可制成各种厚度的硬质板材。板材可以切割成所需的形状,然后利用PVC焊条用热空气焊接成各种耐化学腐蚀的贮槽、风道及容器等。PVC一般软质品利用挤出机可以挤成软管、电缆、电线等;利用注射成型机配合各种模具,可制成塑料凉鞋、鞋底、拖鞋、玩具、汽车配件等。聚氯乙烯包装材料聚氯乙烯制品用于包装主要为各种容器、薄膜及硬片。PVC容器主要生产矿泉水、饮料、化妆品瓶,也有用于精制油的包装。PVC膜可用于与其它聚合物一起共挤出生产成本低的层压制品,以及具有良好阻隔性的透明制品。聚氯乙烯膜也可用于拉伸或热收缩包装,用于包装床垫、布匹、玩具和工业商品。聚氯乙烯护墙板和地板聚氯乙烯护墙板主要用于取代铝制护墙板。聚氯乙烯地板砖中除一部分聚氯乙烯树脂外,其余组分是回收料、粘合剂、填料及其它组分,主要应用在机场候机楼地面和其它场所的坚硬地面。聚氯乙烯日用消费品行李包是聚氯乙烯加工制作而成的传统产品,聚氯乙烯被用来制作各种仿皮革,用于行李包,运动制品,如篮球、足球和橄榄球等。还可用于制作制服和专用保护设备的皮带。服装用聚氯乙烯织物一般是吸附性织物(不需涂布),如雨披、婴儿裤、仿皮夹克和各种雨靴。聚氯乙烯用于许多体育娱乐品,如玩具、唱片和体育运动用品,聚氯乙烯玩具和体育用品增长幅度大,由于其生产成本低、易于成型而占有优势。PVC涂层制品有衬底的人造革是将PVC糊涂敷于布上或纸上,然后在100 ℃以上塑化而成。也可以先将PVC与助剂压延成薄膜,再与衬底压合而成。无衬底的人造革则是直接由压延机压延成一定厚度的软制薄片,再压上花纹即可。人造革可以用来制作皮箱、皮包、书的封面、沙发及汽车的坐垫等,还有地板革,用作建筑物的铺地材料。PVC泡沫制品软质PVC混炼时,加入适量的发泡剂做成片材,经发泡成型为泡沫塑料,可作泡沫拖鞋、凉鞋、鞋垫、及防震 缓冲包装材料。也可用挤出机基础成低发泡硬PVC板材和异型材,可替代木材使用,是一种新型的建筑材料。PVC透明片材PVC中加冲击改性剂和有机锡稳定剂,经混合、塑化、压延而成为透明的片材。利用热成型可以做成薄壁透明容器或用于真空吸塑包装,是优良的包装材料和装饰材料。其他门窗有硬质异型材料组装而成。在有些国家已与木门窗铝窗等共同占据门窗的市场;仿木材料、代钢建材(北方、海边);中空容器。虚电路 是分组交换网络提供的服务之一(另一种是数据报服务),简单地说,就是通过网络内部的控制机制,在用户主机之间建立虚拟的逻辑连接,并且保证在其上传送信包的正确性和顺序性,通信前后要进行虚电路的建立和拆除。永久虚电路是一种在网络初始化时建立的虚电路,并且该虚电路一直保持。X.25网络和B-ISDN都提供PVC服务。PVC胶袋一般是禁用的。

健康与安全

降解烟曲霉可降解塑化聚氯乙烯 。在矿物盐琼脂中的聚氯乙烯上生长了金色葡萄孢菌(Phanerochaete chrysosporium)。金黄子囊菌、虎皮兰曲霉、黑曲霉和西多维曲霉能有效降解聚氯乙烯。增塑剂邻苯二甲酸盐常作为增塑剂被添加到塑料中。邻苯二甲酸盐在设计上不与聚合物基体共价结合,因此极易被沥滤。邻苯二甲酸盐在塑料中的含量很高。例如,按重量计,邻苯二甲酸盐在静脉注射医疗袋中的含量可达40%,在医疗管材中的含量可达80%。乙烯基产品无处不在,包括玩具、汽车内饰、浴帘和地板,最初会向空气中释放化学气体。铅的危害以前,人们经常在聚氯乙烯中添加铅,以提高其加工性和稳定性。事实证明,铅会从 PVC 管渗入饮用水中。聚氯乙烯的防老剂硬脂酸铅是有毒的。含铅盐防老剂的聚氯乙烯(PVC)制品和乙醇、乙醚及其他溶剂接触会析出铅。含铅盐的聚氯乙烯用作食品包装与油条、炸糕、炸鱼、熟肉类制品 、蛋糕点心类食品相遇,就会使铅分子扩散到油脂中去,所以不能使用聚氯乙烯塑料袋盛装食品,尤其不能盛装含油类的食品。另外,聚氯乙烯塑料制品在较高温度下,如50 ℃左右就会慢慢地分解出氯化氢气体,这种气体对人体有害,因此聚氯乙烯制品不宜作为食品的包装物。氯乙烯单体20 世纪 70 年代初,氯乙烯(通常称为氯乙烯单体或 VCM)的致癌性与聚氯乙烯行业工人的癌症有关。特别是肯塔基州路易斯维尔附近一家 B.F. Goodrich 工厂聚合部门的工人被诊断出患有肝脏血管肉瘤,也称为血管肉瘤,这是一种罕见的疾病。从那时起,澳大利亚、意大利、德国和英国对聚氯乙烯工人进行的研究都表明,某些类型的职业癌症与接触氯乙烯有关,氯乙烯单体是一种致癌物质的说法已被接受 。二𫫇英(TCDD)二𫫇英(TCDD),是二氧芑家族中最致命的物质,是一种众所周知的致癌物质和荷尔蒙分解者及一种有毒的化合物,对人和动物有着很大的危害。聚氯乙烯在燃烧时产生的 HCl 几乎与其氯含量成正比。有研究表明,排放的二𫫇英中的氯并非来自烟气中的 HCl。相反,大多数二𫫇英是通过无机氯化物与含炭灰颗粒中的石墨结构发生反应而在凝固相中产生的。铜是这些反应的催化剂。对家庭垃圾焚烧的研究表明,随着聚氯乙烯浓度的增加,二𫫇英的产生量也在不断增加。垃圾填埋场火灾可能是环境中二𫫇英的更大来源。一项国际研究调查一致表明,受露天废物焚烧影响的地区二𫫇英浓度较高,一项研究对同源物模式进行了调查,发现二𫫇英浓度最高的样本是“典型的聚氯乙烯热解” 。第二大二𫫇英来源是医疗和城市垃圾焚烧炉。已进行的各种研究得出了相互矛盾的结果。例如,对商业规模的焚化炉进行的一项研究表明,废物中的聚氯乙烯含量与二𫫇英排放之间没有关系。其他研究表明,二𫫇英的形成与氯化物的含量之间存在明显的相关性,并表明聚氯乙烯是焚化炉中形成二𫫇英和多氯联苯的重要因素。

参考文献