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硫化羰

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'''硫化羰'''(化学式:COS)又称氧硫化碳、羰基硫,通常状态下为有臭鸡蛋气味的无色气体。它是一个结构上与二硫化碳和二氧化硫类似的无机碳化合物,气态的COS分子为直线型,一个碳原子以两个双键分别与氧原子和硫原子相连。硫化羰性质稳定,但会与氧化剂强烈反应,水分存在时也会腐蚀金属。可燃。有毒,但与硫化氢一样,会使人对其在空气中的浓度产生低估,具有易溶于水,易溶于乙醇、甲苯的性质。<ref>[ ], , --</ref>

==物理性质==

外观与性状:无色恶臭气体,易潮解。

饱和蒸气压(kPa):1204.23(21℃)

爆炸上限:28.5%(V/V)

爆炸下限:12%(V/V)

溶解性:易溶于水,易溶于乙醇、甲苯。

==化学性质==

与空气混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。燃烧时生成有毒的二氧化硫气体。与氧化剂接触猛烈反应。遇水或水蒸气反应放出有毒和易燃的气体。

合成气中的氧硫化碳可在催化剂上与气体中的水蒸气进行水解反应,生成硫化氢,后者用活性炭或氧化锌等脱硫剂脱除。水解催化剂一般以氧化铝为主要组分。气体中的氧和硫化氢会发生氧化反应,生成二氧化硫和三氧化硫与催化剂作用,使催化剂硫酸盐化而降低催化活性;气体中的氧还能使硫氧化碳氧化,生成的元素硫覆盖在催化剂表面,使催化剂失活。由于以上原因,时下的水解催化剂不适用粗煤气的一次脱硫,多用于联醇工艺气体的精脱硫,氧硫化碳的水解温度可低至30~50℃,脱硫后气体中残硫量小于0.1mg/m3。

==制备==

1、由一氧化碳与硫磺气相催化合成硫磺与一氧化碳的摩尔配料比为3-5:1,反应温度350-450℃,以硫化物(如硫化钠、硫化钾、硫化镍等)为催化剂,常压反应0.5-2min,收率92%-97%,产品纯度92%以上。此反应也可采用加压催化的方式,以乙酸钠为催化剂,以丁醇为溶剂,在1.27MPa、125-130℃下反应,以90%的收率获得氧硫化碳。此外,以BX分子筛为催化剂,采用气-固催化法制氧硫化碳也取得了较好的结果。

2、由二硫化碳与尿素反应而得。在120-160℃反应3.5-4h,氧硫化碳收率可达90%-98%,硫氰化铵的收率可达70%-80%。

3、由一氧化碳与二氧化硫反应而得此法以木炭为催化剂,反应温度为760-980℃。

4、二氧化碳与硫化氢在250-400℃,常压下催化反应,也可制得氧硫化碳。催化剂为碳酸钠、硫酸钾等。

5、实验室中通常用粉状硫氰酸钾或硫氰酸铵和浓硫酸(1:1)反应制取羰基硫:KSCN + 2H2SO4 + H2O → NH4HSO4 + KHSO4 + COS,这个反应会产生大量的副产物,生成的气态羰基硫经氢氧化钠吸收,冷却,在液氦温度下冷冻抽空提纯。

工业制备方法:

其制备方法是用焦炭和氧气在一氧化碳发生炉中反应生成一氧化碳,经冷却、水洗、除尘、碱洗,并脱除硫化氢、二氧化碳等杂质,进入一氧化碳气柜备用。

硫磺经融熔后定量加入氧硫化碳反应器,并保持反应器内一定的硫磺液面,按照一氧化碳 ∶ 硫磺=1∶3的比例将经过脱水干燥的一氧化碳以鼓泡方式通入反应器中,与硫磺蒸气混合均匀,再进入列管式氧硫化碳反应器,在有催化剂存在下,在400~500℃时生成氧硫化碳,经脱除未反应的硫磺,冷却、碱洗,除去二氧化碳和硫化氢等杂质后,得到含量90%以上的氧硫化碳。

==应用==

用于有机合成中间体,农药工业用于合成除草剂、杀草丹、燕麦敌、杀虫剂巴丹等。

氧硫化碳是氨基甲酸酯类除草剂如禾草丹、野燕畏、燕麦敌、燕麦敌2号等的中间体。

==毒性==

从羰基硫的中毒病例的临床症状来看,与硫化氢中毒者相类似。因此羰基硫可能由于在肺部和血液中部分地分解为硫化氢而使机体中毒。

小鼠吸入羰基硫的致死量(LC)为2.9g/m3。

可用治疗硫化氢和二硫化碳中毒的方法,对羰基硫中毒者进行治疗。

健康危害:该品对肺有轻微刺激性,主要作用于中枢神经系统,严重中毒时可引起抽搐,乃至发生呼吸麻痹而死亡。

环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。

燃爆危险:该品易燃,有毒。

==急救措施==

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

==消防措施==

有害燃烧产物:一氧化碳、氧化硫。

灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。切断气源,若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。

灭火剂:干粉、二氧化碳。禁止用水和泡沫灭火。

==个体防护==

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防静电工作服。

手防护:戴乳胶手套。

其他防护:工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。

==泄漏应急处理==

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离150m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

==操作处置与储存==

操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴乳胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。

==运输注意事项==

铁路运输时须报铁路局进行试运,试运期为两年。试运结束后,写出试运报告,报铁道部正式公布运输条件。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。

== 参考来源 ==

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