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烯醇硅醚
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| style="background: #66CCFFFF2400" align= center| '''<big>烯醇硅醚</big>'''|-|<center><img src=https://gimg2.baidu.com/image_search/src=http%3A%2F%2Fupload.wikimedia.org%2Fwikipedia%2Fcommons%2Fthumb%2Fe%2Fe9%2FMukaiyamaAldolAdditionMechanism.svg%2F650px-MukaiyamaAldolAdditionMechanism.svg.png&refer=http%3A%2F%2Fupload.wikimedia.org&app=2002&size=f9999,10000&q=a80&n=0&g=0n&fmt=auto?sec=1664012182&t=9ffbb16f67a4decac7c14e9eb303b74f width="300"></center><small>[https://image.baidu.com/search/detail?ct=503316480&z=0&ipn=d&word=%E7%83%AF%E9%86%87%E7%A1%85%E9%86%9A&step_word=&hs=0&pn=1&spn=0&di=7117150749552803841&pi=0&rn=1&tn=baiduimagedetail&is=0%2C0&istype=0&ie=utf-8&oe=utf-8&in=&cl=2&lm=-1&st=undefined&cs=572226158%2C2270169644&os=1418576757%2C1891638599&simid=3450440702%2C383911564&adpicid=0&lpn=0&ln=267&fr=&fmq=1661420208724_R&fm=&ic=undefined&s=undefined&hd=undefined&latest=undefined©right=undefined&se=&sme=&tab=0&width=undefined&height=undefined&face=undefined&ist=&jit=&cg=&bdtype=0&oriquery=&objurl=https%3A%2F%2Fgimg2.baidu.com%2Fimage_search%2Fsrc%3Dhttp%3A%2F%2Fupload.wikimedia.org%2Fwikipedia%2Fcommons%2Fthumb%2Fe%2Fe9%2FMukaiyamaAldolAdditionMechanism.svg%2F650px-MukaiyamaAldolAdditionMechanism.svg.png%26refer%3Dhttp%3A%2F%2Fupload.wikimedia.org%26app%3D2002%26size%3Df9999%2C10000%26q%3Da80%26n%3D0%26g%3D0n%26fmt%3Dauto%3Fsec%3D1664012182%26t%3D9ffbb16f67a4decac7c14e9eb303b74f&fromurl=ippr_z2C%24qAzdH3FAzdH3Fooo_z%26e3Bdn8dnnn_z%26e3Bv54AzdH3FrAzdH3F8d08bb_z%26e3Bip4s&gsm=2&rpstart=0&rpnum=0&islist=&querylist=&nojc=undefined&dyTabStr=MCw1LDQsMSw2LDMsNyw4LDIsOQ%3D%3D 来自 呢图网 的图片]</small>|-| style="background: #FF2400" align= center| '''<big></big> '''
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|[[File:align= light| 缩略图|居中|[ 原图链接]]]
特点；热稳定性较高
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'''烯醇硅醚'''是热稳定性较高的 [[ 化学物质 ]] 。<ref>[ https://www.docin.com/p-2275596121.html 精细化工烯醇硅醚的制备], 豆丁网 , --2019年11月12日</ref>
==简介==
硅烯醇醚（Silyl enol ether），是 [[ 烯醇醚 ]] 中氧原子上的基团为硅基取代形成的一类化合物。烯醇硅醚是烯醇的稳定形式，热稳定性较高，是有机合成中的重要中间体。
==合成==
烯醇硅醚一般由用含硅-卤键的化合物（如氯硅烷）与醛、酮在弱碱存在下反应或捕获醛、酮去质子化生成的 [[ 烯醇 ]] 负离子得到。
使用 TMSCl/Et3N/DMF体系制备
在 Et3N / DMF 体系中，用醛酮与 TMSCl 反应生成三甲硅烯醇醚。用叔丁基二甲基氯硅烷也可以得到相应的叔丁基二甲基硅基烯醇醚。
Si-O键键能很高， [[ 羰基化合物 ]] 与三甲氯硅烷反应时，不需加入强碱，羰基化合物中少量存在的烯醇式就可以与三甲基氯硅烷反应，而反应后只要用弱碱如三乙胺处理，便可得到烯醇硅醚。氯硅烷中的硅原子对氧有高度的亲电性。该反应可能的机理有如下两种：
不对称酮与三甲基硅基化合物作用时产生两种烯醇硅醚的混合物，并以热力学控制产物即较稳定的多取代烯烃为主要产物。对于有些酮类如樟脑就不能用 [[ 三甲基氯硅烷 ]] ，而需要采用三氟甲磺酸三甲硅基酯（CF3SO3SiMe3）作为生成烯醇硅醚的试剂。
使用强碱/TMSCl体系制备
用非亲核性的强碱如LDA或NaHMDS，与酮作用生成相应的烯醇负离子，并用 TMSCl 捕获它，也可以制得 [[ 烯醇硅醚 ]] 。如果酮是不对称酮，则主要生成动力学控制的产物。
例如，三甲硅烯醇醚可由三甲基氯硅烷与用LDA处理酮后产生的烯醇负离子作用得到：
金属还原法
酯与金属钠、TMSCl在甲苯中反应，生成酯的双分子还原产物——烯二醇的 [[ 双硅醚 ]] ，此双硅醚又可在酸性条件下水解得到偶姻缩合产物：
此外也可以通过α,β-不饱和羰基化合物的1,4-硅氢化反应或羟基硅烷的Brook重排反应制取烯醇硅醚。
==反应==
水解：生成相应的羰基化合物，硅基最终转变为 [[ 六甲基二硅氧烷 ]] ：
卤化：生成α-卤代酮烷基化：烯醇硅醚在路易斯 [[ 酸四氯化钛 ]] 存在下与叔卤代烃反应，生成α-烃基酮：
若反应物是伯卤代烃，须先将烯醇硅醚转化为烯醇负离子锂盐，才能顺利地在α-位上发生烷基化：
向山羟醛反应：先将某一酮制成 [[ 三甲硅基烯醇醚 ]] ，再与另一分子酮发生羟醛反应，可得到预期的β-羟基酮，并且避免了交叉缩合的众多副产物的产生：
Diels-Alder反应：烯醇硅醚中的三甲基硅基的供电性有利于双烯体的D-A反应。Danishefsky双烯就是作为双烯体参与D-A反应的烯醇硅醚的一个例子。
Rubottom氧化反应：被mCPBA氧化得到硅基保护的α- [[ 羟基酮 ]] ：
Saegusa氧化反应：某些烯醇硅醚被乙酸钯(II)氧化为α,β-不饱和羰基化合物。
烯酮硅基缩酮
烯酮硅基缩酮（Ketene silyl acetal）是一类有 R-C=C(OSiR3)(OR') 结构的烯醇硅醚，其亲核性比普通的烯醇硅醚更强，可以较快地与α,β-不饱和羰基 [[ 化合物 ]] 起反应。
Ireland-Claisen重排反应： [[ 烯酮硅基缩酮 ]] 发生[3,3]σ迁移反应重排，水解后得到γ,δ- [[ 不饱和羧酸 ]] ：
== 参考来源 ==
<center>
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<center>有机硅与聚醚共混体系在建筑密封中的应用探讨</center>
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== 参考资料 ==