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沉淀滴定法
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| style="background: #66CCFFFF2400" align= center| '''<big>沉淀滴定法</big>'''|-|<center><img src=https://gimg2.baidu.com/image_search/src=http%3A%2F%2Fwww.mianfeiwendang.com%2Fpic%2F31e684c20cf2d744b7b5eb0c%2F1-810-jpg_6-1080-0-0-1080.jpg&refer=http%3A%2F%2Fwww.mianfeiwendang.com&app=2002&size=f9999,10000&q=a80&n=0&g=0n&fmt=auto?sec=1665212642&t=6551b29aafe3da4eb6869337de0a3936 width="300"></center><small>[https://image.baidu.com/search/detail?ct=503316480&z=0&ipn=d&word=%E6%B2%89%E6%B7%80%E6%BB%B4%E5%AE%9A%E6%B3%95&step_word=&hs=0&pn=15&spn=0&di=7117150749552803841&pi=0&rn=1&tn=baiduimagedetail&is=0%2C0&istype=0&ie=utf-8&oe=utf-8&in=&cl=2&lm=-1&st=undefined&cs=881182042%2C2780263001&os=88659379%2C4041264191&simid=881182042%2C2780263001&adpicid=0&lpn=0&ln=622&fr=&fmq=1662620659089_R&fm=&ic=undefined&s=undefined&hd=undefined&latest=undefined©right=undefined&se=&sme=&tab=0&width=undefined&height=undefined&face=undefined&ist=&jit=&cg=&bdtype=0&oriquery=&objurl=https%3A%2F%2Fgimg2.baidu.com%2Fimage_search%2Fsrc%3Dhttp%3A%2F%2Fwww.mianfeiwendang.com%2Fpic%2F31e684c20cf2d744b7b5eb0c%2F1-810-jpg_6-1080-0-0-1080.jpg%26refer%3Dhttp%3A%2F%2Fwww.mianfeiwendang.com%26app%3D2002%26size%3Df9999%2C10000%26q%3Da80%26n%3D0%26g%3D0n%26fmt%3Dauto%3Fsec%3D1665212642%26t%3D6551b29aafe3da4eb6869337de0a3936&fromurl=ippr_z2C%24qAzdH3FAzdH3Fooo_z%26e3B4twgujtojg1wg2_z%26e3Bv54AzdH3F15vAzdH3Fn8jmb9vdavud1099k0kcjkav&gsm=0&rpstart=0&rpnum=0&islist=&querylist=&nojc=undefined&dyTabStr=MCw1LDIsMyw0LDEsNiw3LDgsOQ%3D%3D 来自 呢图网 的图片]</small>|-| style="background: #FF2400" align= center| '''<big></big> '''
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|[[File:align= light| 缩略图|居中|[ 原图链接]]]
满足条件;反应速度大
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'''沉淀滴定法'''(precipitation titration),指的是以沉淀反应为 [[ 基础 ]] 的一种滴定分析方法。<ref>[ https://wenku.so.com/d/2ac9fe3eaf7a556bc09f48276084b5fd 第8章沉淀滴定法], 360文库 , --2018年8月20日</ref>
==基本介绍==
是以沉淀反应为基础的一种滴定分析 [[ 方法 ]] 。沉淀滴定法必须满足的条件:1.S小,且能定量完成;2.反应速度大;3.有适当指示剂指示终点;4.吸附现象不影响终点观察。
生成沉淀的反应很多,但符合容量分析条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+。银量法共分三种,分别以创立者的姓名来命名。
莫尔法 在中性或弱碱性的含Cl试液中,加入指示剂铬酸钾,用硝酸银标准溶液滴定, [[ 氯化银 ]] 先沉淀,当砖红色的铬酸银沉淀生成时,表明Cl已被定量沉淀,指示终点已经到达。此法方便、准确,应用很广。
福尔哈德法 ①直接滴定法。在含Ag的酸性试液中,加NH4Fe(SO4)2为指示剂,以NH4SCN为滴定剂,先生成AgSCN白色沉淀,当红色的Fe(SCN)2+出现时,表示Ag+已被定量沉淀,终点已到达。此法主要用于测Ag+。②返滴定法。在含卤素离子的酸性溶液中,先加入一定量的过量的AgNO3标准溶液,再加 [[ 指示 剂NH4Fe 剂]]NH4Fe (SO4)2,以NH4SCN标准溶液滴定过剩的Ag+,直到出现红色为止。两种试剂用量之差即为卤素离子的量。此法的优点是选择性高,不受弱酸根离子的干扰。但用本法测Cl-时,宜加入硝基苯,将沉淀包住,以免部分的Cl-由沉淀转入溶液。
法扬斯法 在中性或弱碱性的含Cl-试液中加入吸附 [[ 指示剂 ]] 荧光黄,当用Ag-NO3滴定时,在等当点以前,溶液中Cl-过剩,AgCl沉淀的表面吸附Cl-而带负电,指示剂不变色。在等当点后,Ag+过剩,沉淀的表面吸附Ag+而带正电,它会吸附荷负电的荧光黄离子,使沉淀表面显示粉红色,从而指示终点已到达。此法的优点是方便。
原则
此法又称银量法。
虽然可定量进行的沉淀反应很多,但由于缺乏合适的指示剂,而应用于沉淀满定的反应并不多,目前比较有实际意义的是银量法。因此本人将银量法用两种表达方式集合一起给大家 [[ 参考 ]] ,希望能让大家都掌握这个方法。
沉淀滴定法:根据其确定终点指示剂的方法不同常分为三种。
1.34×10-5mol/L二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄或二氯荧光黄
计量点附近终点出现的早晚与 [[ 溶液 ]] 中[CrO42-]有关:
[CrO42-]过大------终点提前------结果偏低(-TE%)
(二)指示剂用量(CrO42-浓度)
理论计算:在计量点时,溶液中Ag+物质的量应等于Cl-物质的量若计量点时溶液的体积为100ml, [[ 实验 ]] 证明,在100ml溶液中,当能觉察到明显的砖红色Ag2CrO4ˉ出现时,需用去AgNO3物质的量为2.5×10-6mol,即:
实际滴定中:因为K2CrO4本身呈黄色,按[CrO42-]=5.9×10-2mol/L加入,则黄颜色太深而影响终点观察,实验中,采用K2CrO4浓度为2.6×10-3mol/L~5.6×10-3mol/L [[ 范围 ]] 比较理想。(计算可知此时引起的误差TE<±0.1%)
在实验中:50~100ml溶液中加入5%K2CrO41ml。
1.溶液的酸度
通常 [[ 溶液 ]] 的酸度应控制在pH=6.5~10(中性或弱碱性),
若酸度高,则:
NH3++OH-NH3+H2O=Ag+Ag(NH3)2
2. [[ 沉淀 ]] 的吸附现象 先生成的AgCl↓易吸附Cl-使溶液中[Cl-]↓,终点提前,滴定时必须剧烈摇动。AgBr↓吸附更强。
3.干扰离子的影响
②能与Cr2O72-生成沉淀的阳离子(Pb2+、Ba2+)
③在弱碱性条件下易水解的 [[ 离子 ]] (Al3+、Fe3+、Bi3+)
④大量的有色离子(Co2+、Cu2+、Ni2+)都可能干扰测定,应预先分离。
==佛尔哈德法==
——铁铵矾[NH4Fe(SO4)2] [[ 指示剂]]
(一)原理:
(二)滴定条件
1.溶液的酸度——在硝酸的酸性 [[ 条件 ]] 下进行
2.直接滴定法测定Ag+时,AgSCNˉ吸附Ag+,近终点时剧烈摇动
Ag+(剩余)+SCN-?AgSCNˉ SAgSCN=1.0×10-6mol/L小
终点时:SCN-+Fe+=FeSCN2+(红)发生转化 [[ 作用 ]] :
AgClˉ+SCN-=AgSCNˉ+Cl-
致使[SCN-]ˉ,已生成的FeSCN2+离解,红色消失,多消耗SCN-,造成较大误差,常采取预防 [[ 措施 ]] :
(1)加入有机溶剂硝基苯(有毒)、1,2— [[ 二氯乙烷 ]] 、甘油等,用力摇动,使AgClˉ表面被有机溶剂覆盖,减少与溶液接触;
(2)近终点时,防止剧烈摇动;
(3)加入AgNO3先生成AgClˉ后,先加热至沸使AgCl凝聚。4.干扰 [[ 物质]]
强 [[ 氧化剂 ]] 及铜盐、Hg盐等,应预先分离或掩蔽。
== 参考来源 ==
<center>
{{#iDisplay:n0689so5dle|480|270|qq}}
<center>无机分析化学-沉淀溶解平衡与沉淀滴定法5</center>
</center>
== 参考资料 ==