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氨基鈉

中文名:氨基鈉

化學式:H2NNa

CAS登錄號:7782-92-5

熔   點:210℃

摩爾質量:39.01 g mol-1

外   觀:白色固體

別   稱:Sodamide; sodium azanide

橄欖綠色或白色結晶性粉末,有氨的氣味。露置空氣中易吸收水分和二氧化碳。 400℃開始揮發,500~600℃分解成元素單質。遇水分解反應劇烈,生成氫氧化鈉和氨。遇乙醇反應較慢。熔點 208℃。沸點 400℃。生成熱 -118.8KJ/moL 易燃。如色澤變黃,即變為疊氮化物不可再用,以防發生爆炸。有腐蝕性和吸潮性。在空氣中易氧化。

基本信息

中文名:氨基鈉

化學式:H2NNa

CAS登錄號:7782-92-5

熔   點:210℃

摩爾質量:39.01 g mol-1

外   觀:白色固體

別   稱:Sodamide; sodium azanide

分子量:39.0123

沸   點:400℃

密   度:1.39

英文名:Sodium amide

IUPAC名:Sodium amide

EINECS登錄號:231-971-0

水溶性:分解

物化性質

NaNH2為類鹽固體,晶格中鈉原子為四面體結構。溶於氨時,NaNH2溶液存在Na(NH3)6 和NH2 離子,可導電。

氨基鈉是一種無機化合物,室溫下其試劑因其常含金屬鐵而呈灰色,有氨的氣味。氨基鈉與水強烈反應,露置空氣中易吸收水分和二氧化碳,是有機合成中常用的強鹼。400℃開始揮發,500~600℃分解成元素鈉、氮、氫。遇水反應劇烈,生成氫氧化鈉和氨,遇乙醇反應較慢。常保存在苯或甲苯中。

氨基鈉生成熱為-118.8KJ/moL,在空氣中易氧化,易燃。如色澤變黃,即變為疊氮化物因可能發生爆炸故不可再用,有腐蝕性和吸潮性。

製備方法

  • 高溫法

由乾燥和脫氧過的氨通過250~360℃金屬鈉製得。2Na+2NH3→2NaNH2+H2

  • 低溫法

在硝酸鐵催化下鈉與液氨的反應來製備。在氨沸點(約-33°C)時反應最快,也更常用。

用途

工業上,氨基鈉是製取靛青染料、肼和氰化鈉等工業品的原料。可用於乾燥液氨或氨氣,其液氨溶液也是有機化學中常用的強鹼。氨基鈉鹼性很強而且親核性很弱,但不易溶於大多數溶劑中,因而已被氫化鈉、雙(三甲硅基)氨基鈉(NaHMDS)以及二異丙基氨基鋰(LDA)等類似試劑所取代。

  • 製備炔烴

氨基鈉可使二溴代烷失去兩分子溴化氫,生成炔烴。如下圖製備苯乙炔的反應所示:也可使分子脫去氯化氫和/或乙醇,如下圖中製備1-乙氧基-1-丁炔的反應:

  • 成環反應

無β-氫可消除時,則可發生成環反應,見下面合成亞甲基環丙烷的反應:環丙烯、吖丙啶、 和環丁烷等都可通過此法製取。

  • 去質子化

氫碳酸,包括末端炔烴、 甲基酮、環己酮、苯乙酸及衍生物和二苯甲烷等,都可被液氨中的氨基鈉脫去質子。用兩分子氨基鈉時,乙酰丙酮失去兩個質子生成雙負離子:吲哚和哌啶也可發生類似反應。

  • 成吲哚

齊齊巴賓反應(Chichibabin反應),吡啶氨化合成2-氨基吡啶。

  • 其他反應

鄰位去質子化重排。 達金反應(Darzen反應)合成氧雜環丙烷環系。

安全

  • 安全性概述

氨基鈉會與水猛烈反應生成氫氧化鈉和氨,且在空氣中可燃燒生成鈉氧化物及氮氣:NaNH2 + H2O → NH3 + NaOH

2NaNH2 + 4O2 → Na2O2 + 2NO2 + 2H2O

氨基鈉應當儲存在密閉容器中,最好以氮氣保護。氨基鈉可能會對皮膚、眼部及黏膜有強腐蝕性,應當留心空氣中懸浮的氨基鈉粉末。

  • 急救措施

處置逸出物料時須戴防毒面具與手套,用乾燥沙土混合併送至空曠地方,與大量水反應後放人廢水系統。對污染的地面也應用水沖洗;皮膚接觸,眼部受刺激,應立即用水沖洗;誤入口中,應立即漱口,飲水和醋或1%醋酸,然後送醫院救治。

極少量殘渣可以小心地用大量清水沖洗。

較多量時可以放入甲苯溶液中,然後緩慢加入無水乙醇,待反應完全。大量時最好請相對專業的公司處理。

  • 危險屬性

[1]危險品標誌 F,C,Xi

危險類別碼 14/15-19-34-20/21-10-67-65-63-48/20-11-36/37-15/29-14

安全說明 26-43-45-62-7/8-43D-36/37/39-27-16

危險品運輸編號 UN 3129 4.3/PG 2

WGK Germany 2

F 3-10-23

HazardClass 4.3

PackingGroup II

毒害物質數據7782-92-5(Hazardous Substances Data)[1]

注意事項

1、當放置於密閉性不好的容器中時,氧氣和水不充足,有可能生成爆炸性的氧化產物從而使固體泛黃棕色,應儘快銷毀,方法為向氨基鈉的烴類溶劑懸浮液中小心加入乙醇。

2、打開蓋子時蓋口不要對着臉部。

安全信息

包裝等級:II 危險類別:4.3 海關編碼:2853009090 危險品運輸編碼:UN 3129 4.3/PG 2 WGK Germany:2 危險類別碼:R14/15;R19;R34 安全說明:S26-S43-S45-S62-S7/8-S43D-S36/37/39-S27-S16 危險品標誌:F:Flammable;C:Corrosive;

參考資訊