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{| class="wikitable" align="right" |- | style="background: #FF2400" align= center| '''<big>卡宾</big>''' |- |<center><img src=http://img.mp.sohu.com/upload/20170805/3d3e90242e4344f1a12b5e5a2a1d4b8c_th.png width="300"></center> <small>[https://www.sohu.com/a/162438886_216969 来自 搜狐网 的图片]</small> |} '''<big>卡宾<big>'''又称碳烯,一般以R2C:表示,指碳原子上只有两个[[价键]]连有[[基团]],还剩两个未成键电子的高活性中间体。卡宾的寿命远低于1秒,只能在低温下(77K以下)[[捕集]],在[[晶格]]中加以[[分离]]和[[观察]]。它的存在已被大量[[实验]]所[[证明]]。 ==基本信息== 中文名 卡宾 <ref>[https://baike.so.com/doc/880372-930595.html 卡宾]</ref> 外文名 Carbene 别名 碳烯,碳宾 制备方法之一 [[热分解]] ==卡宾== 卡宾Carbene,又称碳宾、碳烯。通常由含有容易离去基团的分子消去一个中性分子而形成。与碳自由基一样,属于不带正负电荷的中性活泼中间体。卡宾是H2C:和它的取代衍生物的通称。卡宾含有一个电中性的二价碳原子,在这个碳原子上有两个未成键的电子。是一种含有两个未成键电子的高活性中间体(见活性中间体)。卡宾的寿命远低于1秒,只能在低温下(77K以下)捕集,在晶格中加以分离和观察。它的存在已被大量实验所证明。 ==稳定性== 卡宾的稳定性有如下顺序; H2C:<ROOCCH:<PhCH:<BrCH:<ClCH:<Br2C:<Cl2C: ==卡宾的结构== 卡宾有两种结构,在光谱学上分别称为单线态和三线态。单线态卡宾中,中心碳原子是sp2杂化,两个sp杂化轨道与两个基团成键,一个sp轨道容纳一对未成键电子,此外还有一个垂直于sp轨道平面的空p轨道;R-C-R键角大约100到110;三线态卡宾有两个自由电子,为直线形的sp杂化两个直线型sp轨道与两个基团成键,碳上还有两个自旋相互平行的电子分占两个p轨道,键角大约136~180。除了二卤卡宾和与氮、氧、硫原子相连的卡宾,大多数的卡宾都处于非直线形的三线态基态。 卡宾是单线态还是三线态由其电子自旋决定。三线态卡宾为顺磁性,寿命足够长的话可以被电子自旋共振谱(EPR or ESR)检测到。单线态卡宾的总自旋为0,三线态的总自旋为1(单位\hbar),三线态亚甲基卡宾的键角为125-140°,相应的单线态卡宾为102°。一般地讲,气态时三线态卡宾更加稳定,单线态卡宾在溶液中更加稳定。 对于简单的烃基卡宾而言,三线态卡宾的能量一般比单线态卡宾低33kJ/mol(洪特最大多重度规则),因此基态时三线态更稳定,激发态时单线态更加稳定。单线态卡宾形成后,与反应器壁或其他分子碰撞,会逐渐转化为三线态卡宾。某些给电子的取代基会向单线态卡宾的空p轨道贡献电子,从而增加了其稳定性,有可能使单线态的能量低于三线态,成为基态主要形式。然而,可以增加三线态卡宾稳定性的方法很少。电脑模拟的实验显示电正性的基团(如三氟硅基)对三线态的稳定性有一定程度的贡献。 某些卡宾,如9-亚芴基卡宾,其单线态与三线态的能量差异只有4.6kJ/mol,通常是两种形式的平衡体系。有些人认为电子在这类二芳基卡宾中离域范围太广,它们实际上不能算作卡宾,而是属于双自由基的[[范畴]]。 ==卡宾的生成== 1. 活泼的乙烯酮或重氮化合物分解 2. 消去反应 3. 三卤乙酸的碱脱羧反应 4. 碳正离子中间体的消去反应 5. 光消去反应 6. 三卤甲基汞衍生物分解反应 7. 强碱与烷基锂的作用 ==卡宾的反应== 1. 和负离子反应 二氯卡宾很容易和卤离子结合,形成CX3 - ,然后接受质子,形成卤仿。与中性分子 (如水)作用,形成溶剂化产品,也是常见的。 2. 对多重键反应(合成环状结构) 3. 对单键反应 4. 重排反应 5.二聚反应 在溶液中进行反应,卡宾几乎不发生二聚;这里,卡宾的浓度很小,两个分子相遇以前,已然和作用物发生反应,或者分子内部发生反应,形成了新的产品。但是,在闪光分解、或者温热的惰性模床的条件下,则二聚产品是常见的。 ==參考來源== {{Reflist}} [[Category:揭密生活]]
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