三聚氰胺
三聚氰胺,(化學式:C3N3(NH2)3),俗稱密胺、蛋白精,IUPAC命名為"1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺",是一種三嗪類含氮雜環有機化合物,被用作化工原料。它是白色單斜晶體,幾乎無味,微溶於水(3.1g/L常溫),可溶於甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等,不溶於丙酮、醚類、對身體有害,不可用於食品加工或食品添加物。
三聚氰胺 | |
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目錄
基本簡介
三聚氰胺(Melamine)(化學式:C3H6N6),俗稱密胺、蛋白精,IUPAC命名為「1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基」,是一種三嗪類含氮雜環有機化合物,被用作化工原料。它是白色單斜晶體,幾乎無味,微溶於水(3.1g/L常溫),可溶於甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等,不溶於丙酮、醚類、對身體有害,不可用於食品加工或食品添加物。三聚氰胺是氨基氰的三聚體,由它製成的樹脂加熱分解時會釋放出大量氮氣,因此可用作阻燃劑。它也是殺蟲劑環丙氨嗪在動物和植物[體內的代謝產物。[1]
基本性質
物理性質
外觀與性狀:白色、單斜晶體。
熔點(℃):>300(升華)
相對密度(水=1):1.573
相對蒸氣密度(空氣=1):4.34
飽和蒸氣壓(kPa):6.66 [2] 水中溶解度(20℃):0.33g
溶解性:不溶於冷水,溶於熱水,微溶於乙二醇、甘油、乙醇,不溶於乙醚、苯、四氯化碳。
分子結構
化學式(分子式) C3H6N6
相對分子質量 126.15
化學性質
不可燃,在常溫下性質穩定。水溶液呈弱鹼性(pH值=8),與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺鹽。在中性或微鹼性情況下,與甲醛縮合而成各種羥甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)與羥甲基的衍生物進行縮聚反應而生成樹脂產物。遇強酸或強鹼水溶液水解,胺基逐步被羥基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,進一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最後生成三聚氰酸。
安全術語
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當的防護服和手套。
質譜圖
圖中,橫坐標表示離子的質荷比(m/z)值,從左到右質荷比的值增大,對於帶有單電荷的離子,橫坐標表示的數值即為離子的質量;
主要用途
與甲醛縮合聚合可製得三聚氰胺樹脂,可用於塑料及塗料工業,也可作紡織物防摺、防縮處理劑。其改性樹脂可做色澤鮮艷、耐久、硬度好的金屬塗料。其還可用于堅固、耐熱裝飾薄板,防潮紙及灰色皮革鞣皮劑,合成防火層板的粘接劑,防水劑的固定劑或硬化劑等。由三聚氰胺、甲醛、丁醇為原料製得的582三聚氰胺樹脂。用作溶劑型聚氨酯塗料的流平劑,效果特佳。
製造三聚氰胺甲醛樹脂的主要原料,用作有機元素分析試劑,也用於有機及樹脂的合成作皮革加工的鞣劑和填充劑。與甲醛縮合聚合可製得三聚氰胺樹脂,可用於塑料及塗料工業,也可作紡織物防摺、防縮處理劑。其改性樹脂可做色澤鮮艷、耐久、硬度好的金屬塗料。
製備方法
由雙氰胺在甲醇溶劑中,於200℃與氨反應而得。此法每噸產品需消耗雙氰胺(98%)1180kg,液氨30kg。與該法相比,尿素法成本低,較多採用。尿素以氨氣為載體,硅膠為催化劑,在380-400℃溫度下沸騰反應,先分解生成氰酸,並進一步縮合生成三聚氰胺。生成的三聚胺氣體經冷卻捕集後得粗品,然後經溶解,除去雜質,重結晶得成品。尿素法生產三聚氰胺每噸產品消耗尿素約3800kg、液氨500kg。
市場發展
三聚氰胺以尿素為原料,生產1噸 三聚氰胺約需3噸 尿素。中國是世界上最大的尿素生產國,尿素產量大且價格低廉,即使在國家實行高關稅抑制尿素出口的背景下,每年尿素出口量仍達(300~700)萬噸,豐富的尿素資源使得中國三聚氰胺生產具有得天獨厚的優勢。中國三聚氰胺產能擴張嚴重,致使中國三聚氰胺企業競爭激烈,行業產品價格上漲乏力。
注意事項
危險性
健康危害:未見職業中毒報道。注意,該品在高溫下能分解產生高毒的氰化物氣體。
燃爆危險:該品不燃。
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣着,用大量流動清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:脫離現場至空氣新鮮處。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
消防措施
危險特性:受熱分解放出劇毒的氰化物氣體。
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氰化氫。
滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。儘可能將容器從火場移至空曠處。
泄漏處理
應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用潔淨的鏟子收集乾燥、潔淨、有蓋的容器中,轉移至安全場所。若大量泄漏,收集回收或運至廢物處理場所處置。
操作注意事項
密閉操作,全面排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、酸類分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
風險術語
R20/21Harmful by inhalation and in contact with skin.
吸入及皮膚接觸有害。
R44Risk of explosion if heated under confinement.
密閉加熱有爆炸危險。
物質毒性
毒性作用試驗數據 編號 毒性類型 測試方法 測試對象 使用劑量 毒性作用 1 急性毒性 口服 大鼠 3161 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 2 急性毒性 吸入 大鼠 3248 mg/m3 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 3 急性毒性 腹腔注射 大鼠 3200 mg/kg 1.眼毒性——流淚2.行為毒性——震顫3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺 4 急性毒性 未報告 大鼠 6 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 5 急性毒性 口服 小鼠 3296 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 6 急性毒性 腹腔注射 小鼠 800 mg/kg 1.眼毒性——流淚2.行為毒性——震顫3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺 7 急性毒性 未報告 小鼠 1 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 8 急性毒性 皮膚表面 兔 >1 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 9 慢性毒性 口服 大鼠 21840 mg/kg/4W-C 1.行為毒性——影響食物攝入量 (動物)2.腎、輸尿管和膀胱毒性——其他變化3.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降 10 慢性毒性 口服 大鼠 32760 mg/kg/13W-C 1.腎、輸尿管和膀胱毒性——其他變化2.慢性病相關毒性——死亡 11 慢性毒性 口服 大鼠 21 mg/kg/14D-C 1.腎、輸尿管和膀胱毒性——膀胱出現壞死、炎症或疤痕2.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降 12 慢性毒性 吸入 大鼠 58 ug/m3/17W-I 1.肝毒性——其他變化2.血液毒性——血清成分發生變化 (如TP、膽紅素、膽固醇)3.生化毒性——抑制轉氨酶活性、改變了轉氨酶空間結構 13 慢性毒性 口服 小鼠 93600 mg/kg/13W-C 1.腎、輸尿管和膀胱毒性——其他變化 14 慢性毒性 口服 小鼠 50400 mg/kg/14D-C 1.腎、輸尿管和膀胱毒性——膀胱出現壞死、炎症或疤痕 15 眼部毒性 入眼 兔 500 mg/24H 作用較輕 16 突變毒性 大腸桿菌 78 ug/well 17 突變毒性 口服 小鼠 1 mg/kg 18 致癌性 口服 大鼠 195 mg/kg/2Y-C 1.致癌性——致癌(根據RTECS標準)2.腎、輸尿管和膀胱毒性——腫瘤 19 致癌性 口服 大鼠 197 mg/kg/2Y-C 1.致癌性——致癌(根據RTECS標準)2.腎、輸尿管和膀胱毒性——腫瘤 20 致癌性 口服 大鼠 162 mg/kg/2Y-C 1.致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)2.腎、輸尿管和膀胱毒性——腫瘤 21 生殖毒性 吸入 大鼠 500 ug/m3,雄性配種 17 周前 1.生殖毒性——雄性生精功能異常 (包括遺傳物質,精子形態,精子活力和計數)2.生殖毒性——胚胎植入前死亡率上升3.生殖毒性——胚胎或胎兒死亡
限量標準
中國標準
中國國家食品質量監督檢驗中心在2008年9月13日指出,三聚氰胺屬於化工原料,是不允許添加到食品中的,故暫未設定像農藥殘留那樣的標準限制。10月8日,衛生部、工業和信息化部、農業部、國家工商行政管理總局和國家質量監督檢驗檢疫總局聯合發布公告,制定三聚氰胺在乳與乳製品中的臨時管理值:
嬰幼兒配方乳粉中三聚氰胺的限量值為1mg/kg,高於1mg/kg的產品一律不得銷售。液態奶(包括原料乳)、奶粉、其他配方乳粉中三聚氰胺的限量值為2.5mg/kg,高於2.5mg/kg的產品一律不得銷售。含乳15%以上的其他食品中三聚氰胺的限量值為2.5mg/kg,高於2.5mg/kg的產品一律不得銷售。
國際標準
2012年7月5日,聯合國負責制定食品安全標準的國際食品法典委員會為牛奶中三聚氰胺含量設定了新標準,以後每公斤液態牛奶中三聚氰胺含量不得超過0.15毫克。國際食品法典委員會說,三聚氰胺含量新標準將有助於各國政府更好地保護消費者權益和健康。
代表案例
三聚氰胺奶粉事件
2008年,很多食用三鹿集團生產的奶粉的嬰兒被發現患有腎結石,隨後在其奶粉中被發現化工原料三聚氰胺。根據公布數字,截至2008年9月21日,因使用嬰幼兒奶粉而接受門診治療諮詢且已康復的嬰幼兒累計39,965人,正在住院的有12,892人,此前已治癒出院1,579人,死亡4人,另截至到9月25日,香港有5個人、澳門有1人確診患病。事件引起各國的高度關注和對乳製品安全的擔憂。
2009年1月22日,河北省石家莊市中級人民法院一審宣判,三鹿前董事長田文華被判處無期徒刑,三鹿集團高層管理人員王玉良、杭志奇、吳聚生則分別被判有期徒刑15年、8年及5年。三鹿集團作為單位被告,犯了生產、銷售偽劣產品罪,被判處罰款人民幣4937餘萬元。涉嫌製造和銷售含三聚氰胺的奶農張玉軍、高俊傑及耿金平三人被判處死刑,薛建忠無期徒刑,張彥軍有期徒刑15年,耿金珠有期徒刑8年,蕭玉有期徒刑5年。
查處博大食品
2014年7月30日,廣東省公安廳舉行的新聞發布會。廣東省公安廳副廳長何廣平介紹稱,該廳日前部署潮州市警方查處潮州市博大食品有限公司涉嫌生產、銷售不符合食品安全標準食品案,成功抓獲生產、銷售含有「三聚氰胺」的酸奶片糖的經營者楊某武,查扣該公司生產的成品酸奶片糖12.05噸,半成品酸奶片糖13.5噸。經深入調查,該案屬涉及外省多地的重大複雜案件,廣東公安廳及時報請公安部發起了全國集群戰役,組織全國12個省市區徹底摧毀了整個犯罪網絡。
最新案例
三聚氰胺一度讓中國奶粉業失信於民,造成了嚴重的食品安全事故。最近,又有三聚氰胺酸奶片出現,所幸在運送的途中就被及時截獲,目前市場上並沒有出現三聚氰胺產品,廣大市民不必驚慌。
記者從遼寧省食品藥品監督管理局獲悉:日前從廣東潮州銷往瀋陽的1205箱含三聚氰胺酸奶片糖在途中被責令召回,並未流入瀋陽市場。剩下的也已被全部召回博大食品,並被公安機關查扣。目前已無產品流入市場。
據遼寧省食藥監局介紹,2014年1月,遼寧省食藥監局在全省食品安全風險監測中,發現廣東省潮安縣博大食品有限公司生產的酸奶片糖中含有三聚氰胺,立即啟動核查處置程序,經樣品對照檢驗確認後立即向國家食藥監管總局報告,並通報廣東省食藥監局。同時,監管部門在全省範圍進行排查,共查封銷毀問題產品3箱零174盒零265袋。