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| 氯苯 | |
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氯苯，為無色液體，沸點132.2℃。第一次世界大戰期間主要用於生產軍用炸藥所需的苦味酸。1940年到1960年間，大量用於生產滴滴涕(DDT)殺蟲劑。1960年後，DDT逐漸被高效低殘毒的其他農藥所取代，氯苯的需求量日趨下降。主要用做乙基纖維素和許多樹脂的溶劑，生產多種其他苯系中間體，如硝基氯苯等。
基本信息
中文名稱:氯苯
中文別名:一氯化苯;氯化苯
英文名稱:Chlorobenzene
英文別名:Chlorobenzene; MCB; Mono Chloro Benzene; benzene, chloride (1:1)
CAS:108-90-7
EINECS:203-628-5
物理性質
外觀與性狀:無色透明液體，具有苦杏仁味。
熔點(℃):-45.2
相對密度(水=1):1.10
沸點(℃):132.2
相對蒸氣密度(空氣=1):3.9
分子式:C6H5Cl
分子量:112.56
飽和蒸氣壓(kPa):1.33(20℃)
臨界溫度(℃):359.2
臨界壓力(MPa):4.52
辛醇/水分配係數的對數值:2.84
閃點(℃):28
爆炸上限%(V/V):9.6
引燃溫度(℃):590
爆炸下限%(V/V):1.3
溶解性:不溶於水，溶於乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多數有機溶劑
生產方法
生產方法:由苯氯化而得，其工藝分氣相法和液相法兩種。[1]
1.苯液相氯化法苯與氯氣在氯化鐵催化下連續氯化得氯化液，經水洗，鹼洗，中和，食鹽乾燥，進入初餾塔脫苯，脫焦油。粗氯代苯進入精餾塔，塔頂餾出一氯苯成品，塔釜物料再經過一個精餾塔分離出一氯苯。反應放出的氯化氫用水吸收，副產鹽酸，多氯苯回收得對二氯苯和鄰二氯苯。
2.苯氣相氧氯化法苯蒸氣;空氣;氯化氫氣混合物溫度210℃，進入氯化反應器，在迪肯型催化劑(CuCl2 FeCl3附在三氧化鋁上)存在下進行氯化。反應溫度300℃，單程轉化率10%-15%，氯化氫轉化率98%，生成物含多氯苯6%。
製備方法
直接氯化法
用苯直接氯化制氯苯的方法，是英國於1909年首先進行工業化生產的，並一直沿用至今。反應式為:有氣相法和液相法兩種。
①氣相法，反應溫度400~500℃，成本高於液相法，故已被淘汰。[2] ②液相法，通常用三氯化鐵催化，但在生成氯苯的同時，還伴有多氯苯生成。其相對速度常數如下:
從以上的相對速度常數可知，如能在反應過程中維持苯有較高的濃度，而使氯苯的濃度較低，則可控制多氯苯的生成。為此可採用多釜串聯或接近活塞流的管式反應器連續操作。氯化是放熱反應，可用載熱體移出反應熱。但更好的方法是使反應在液體的沸點下進行。此時，一部分過量的苯和少量氯苯氣化，帶走大量熱量，可使反應器的生產能力增加。反應產物中含有氯化氫，在蒸餾前要用氫氧化鈉溶液中和。
氧氯化法
由德國拉西公司於1932年開發成功。其反應式為:
反應是在275℃和常壓下於氣相中進行的，催化劑為銅-氧化鋁。為了抑制多氯苯的生成，所用的苯需大大過量。儘管如此，還會生成5%~8%的二氯苯，而氯化氫被全部用完。
本法主要是在拉西法制苯酚過程中應用，由於拉西法制苯酚已被淘汰，此法也不再採用。
作用用途
染料、醫藥工業用於製造苯酚、硝基氯苯、苯胺、硝基酚等有機中間體。橡膠工業用於製造橡膠助劑。農藥工業用於製造DDT, 塗料工業用於製造油漆。 輕工工業用於製造乾洗劑和快干油墨。化工生產中用作溶劑和傳熱介質。分析化學中用作化學試劑。
注意事項
危險性概述
健康危害:對中樞神經系統有抑制和麻醉作用;對皮膚和粘膜有刺激性。急性中毒:接觸高濃度可引起麻醉症狀，甚至昏迷。脫離現場，積極救治後，可較快恢復，但數日內仍有頭痛、頭暈、無力、食慾減退等症狀。液體對皮膚有輕度刺激性，但反覆接觸，則起紅斑或有輕度表淺性壞死。慢性中毒:常有眼痛、流淚、結膜充血;早期有頭痛、失眠、記憶力減退等神經衰弱症狀;重者引起中毒性肝炎，個別可發生腎臟損害。
環境危害:對環境有嚴重危害，對水體、土壤和大氣可造成污染。
燃爆危險:該品易燃，具刺激性。
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣着，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水，催吐，就醫。
消防措施
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化物。
滅火方法:噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。
滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
泄漏應急處理
應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗，洗液稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作，局部排風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時應控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
毒理學資料
急性毒性:LD502290mg/kg(大鼠經口);1445mg/kg(小鼠經口)
亞急性和慢性毒性:動物亞急性毒性反應有肺、肝、腎病理組織學改變。
污染來源:氯苯可用於電子工業產品和原料的檢驗。用作洗滌、醋酸纖維素、人造樹脂、油類、脂類的溶劑。用於生產苯胺、殺蟲劑、酚及氯代硝基苯。還可用於製造油漆、橡膠助劑和快干墨水。氯苯還是製造染料、有機合成和許多農藥的中間體。從事氯苯生產或使用氯苯的企業，以及在運輸等過程中，由於操作和管理失誤，均可構成氯苯的污染。
由於氯苯具有很強的揮發作用，通常在水和土壤中的氯苯會很快的揮發到空氣中，因此水和土壤中的氯苯會很快降低到很低的水平。氯苯在空氣中的光解速度在20小時之內會降低一半，在水中的氯苯將產生水解作用。因此，受氯苯污染的水和土壤能較快地得到恢復。
安全信息
包裝等級：III 危險類別：3 海關編碼：2903919090 危險品運輸編碼：UN11343/PG3 WGKGermany：2 危險類別碼：R10;R20;R51/53 安全說明：S24/25-S61-S36/37-S45 RTECS號：CZ0175000 危險品標誌：Xn:Harmful