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| 苯胺 | |
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苯胺，又稱阿尼林、阿尼林油、氨基苯，分子式:C6H7N。無色油狀液體。熔點-6.3℃，沸點184℃，相對密度 1.02 (20/4℃)，相對分子量93.128，加熱至370℃分解。稍溶於水，易溶於乙醇、乙醚等有機溶劑。
苯胺是最重要的胺類物質之一。主要用於製造染料、藥物、樹脂，還可以用作橡膠硫化促進劑等。它本身也可作為黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作為酸鹼滴定用的指示劑。
簡介
苯胺又稱阿尼林、阿尼林油、氨基苯，分子式:C6H7N。無色油狀液體。稍溶於水，易溶於乙醇、乙醚等有機溶劑。苯胺是最重要的胺類物質之一。主要用於製造染料、藥物、樹脂，還可以用作橡膠硫化促進劑等。它本身也可作為黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作為酸鹼滴定用的指示劑。
物理性質
外觀與性狀:無色或微黃色油狀液體，有強烈氣味。[1] 熔點(℃):-6.2
相對密度(水=1):1.02
沸點(℃):184.1
摩爾體積：91（cm³.mol^1）
溶度：10.8
極性：0.063
相對蒸氣密度(空氣=1):3.22
飽和蒸氣壓(kPa):2.00(77℃)
燃燒熱(kJ/mol):3389.8
臨界溫度(℃):425.6
臨界壓力(MPa):5.30
辛醇/水分配係數的對數值:0.94
折光率1.5863
爆炸上限%(V/V):11.0
爆炸下限%(V/V):1.3
溶解性:微溶於水，溶於乙醇、乙醚、苯。[2]
化學性質
有鹼性，能與鹽酸化合生成鹽酸鹽，與硫酸化合成硫酸鹽。能起鹵化、乙酰化、重氮化等作用。遇明火、高熱可燃，燃燒的火焰會生煙。。與酸類、鹵素、醇類、胺類發生強烈反應，會引起燃燒。
共軛結構
苯胺中的N近乎sp2雜化(實際上還是sp3雜化)，孤對電子占據的軌道可與苯環共軛，電子云可分散於苯環上，使氮周圍的電子云密度減小。
生產方法
苯胺的工業生產方法主要有硝基苯鐵粉還原法、氯化苯胺化法、硝基苯催化加氫還原法和苯酚氨解法。目前硝基苯加氫還原法為主要生產的方法。
鐵粉還原法
將硝基苯、氯化亞鐵溶液和磨碎的鐵屑加入到間歇反應器中，在100℃回流條件下進行反應。隨後間歇的用石灰中和，送至分離器，分成水相、有機相及氧化鐵泥漿。有機相被虹吸出去，並通過汽提、蒸餾等工序得到苯胺。加熱留在分離器中的物質，以回收殘留的苯胺。轉入其他容器中後，後用水稀釋並輕度攪拌，使氧化鐵粉末作為溢流從未反應的鐵屑中分離出來，未反應的鐵屑沉澱在容器的底部。氧化鐵粉末進一步洗滌、過濾、乾燥得到聯產的氧化鐵顏料。以硝基苯計苯胺的收率約為95%。
加氫還原法
在流化床反應器中，電解食鹽水產生氫氣，經NaOH溶液，旋風分離、活性炭吸附等淨化後，加熱到350-400℃，進入蒸發器，同時硝基苯計量加入蒸發器與氫氣混合，過熱至180-223℃，混合氣體從流化床底部進入，與床內的硅膠銅催化劑反應。生成的粗苯胺與水蒸氣由床頂排出，經粗苯胺冷凝器冷卻、分離，精餾得到成品。
苯酚氨解法
將苯酚氣化，與過量的氨混合，進入裝有氧化硅-三氧化二鋁的反應器中，在400-480℃下反應生成苯胺和水。將反應物冷凝進入氨回收塔回收氨氣循環使用。含水苯胺經乾燥脫水，蒸餾得到產品。
氯苯氨化法
在200-210℃，5.86-6.55兆帕條件下，以氯化亞銅為催化劑，氯苯與氨反應生成苯胺，單程轉化率約為50-60%，總收率約為96%
用途
苯胺是染料工業中最重要的中間體之一，在染料工業中可用於製造酸性墨水藍G、酸性媒介BS、酸性嫩黃、直接橙S、直接桃紅、靛藍、分散黃棕、陽離子桃紅FG和活性艷紅X-SB等;在有機顏料方面有用於製造金光紅、金光紅g、大紅粉、酚菁紅、油溶黑等。在印染工業中用於染料苯胺黑;在農藥工業中用於生產許多殺蟲劑、殺菌劑如DDV、除草醚、毒草胺等;苯胺是橡膠助劑的重要原料，用於製造防老劑甲、防老劑丁、防老劑RD及防老劑4010、促進劑M、808、D及CA等;也可作為醫藥磺胺藥的原料，同時也是生產香料、塑料、清漆、膠片等的中間體;並可作為炸藥中的穩定劑、汽油中的防爆劑以及用作溶劑;其它還可以用作製造對苯二酚、2-苯基吲哚等。
苯胺是生產農藥的重要原料，由苯胺可衍生N-烷基苯胺、烷基苯胺、鄰硝基苯胺、環己胺等，可作為殺菌劑敵銹鈉、拌種靈、殺蟲劑三唑磷、噠嗪硫磷、喹硫磷，除草劑甲草胺、環嗪酮、咪唑喹啉酸等的中間體。
注意事項
急性中毒 主要引起高鐵血紅蛋白血症和肝、腎及皮膚損害。
短期內皮膚吸收或吸入大量苯胺者先出現高鐵血紅蛋白血症，表現為紫紺，舌、唇、指(趾)甲、面頰、耳廓呈藍褐色，嚴重時皮膚、黏膜呈鉛灰色，並有頭暈、頭痛、乏力、胸悶、心悸、氣急、食欲不振、噁心、嘔吐，甚至意識障礙。高鐵血紅蛋白10%以上，紅細胞中出現赫恩茲小體。可在中毒4天左右發生溶血性貧血。中毒後2-7天內發生毒性肝病。口服中毒出上述症狀外，胃腸道刺激症狀較明顯。
眼睛接觸:可出現結膜角膜炎。
皮膚接觸:可引起皮炎。
慢性中毒
長期低濃度接觸可引起中毒性肝病。
健康危害:該品主要引起高鐵血紅蛋白血症、溶血性貧血和肝、腎損害。易經皮膚吸收。急性中毒:患者口唇、指端、耳廓紫紺，有頭痛、頭暈、噁心、嘔吐、手指發麻、精神恍惚等;重度中毒時，皮膚、粘膜嚴重青紫，呼吸困難，抽搐，甚至昏迷，休克。出現溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害。可有化學性膀胱炎。眼接觸引起結膜角膜炎。慢性中毒:患者有神經衰弱綜合徵表現，伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。
環境危害
對環境有危害，對水體可造成污染。
燃爆危險
該品可燃，有毒。
急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣着，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水，催吐。就醫。
消防措施
有害燃燒產物:一氧化碳、氮氧化合物。
滅火方法:消防人員須戴好防毒面具，在安全距離以外，在上風向滅火。
滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、砂土。
應急處理
應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護現場人員。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
2012年12月31日7時40分，位於長治市潞城市境內的山西天脊煤化工集團股份有限公司發生一起因輸送軟管破裂導致的苯胺泄漏事故，泄漏苯胺隨河水流出省外，引起邯鄲市大面積停水。
操作處置儲存
操作注意事項:密閉操作，提供充分的局部排風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩)，戴安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過80%。避光保存。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
急性毒性:LD50 250mg/kg(大鼠經口);1400mg/kg(大鼠經皮);1000mg/kg(免經口);820mg/kg(兔經皮);LC50 665mg/m2(小鼠吸入，7h)
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入19mg/m3，6小時/天，23周時高鐵血蛋白升高至600mg/mL。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌100ug/皿。姊妹染色單體交換:小鼠腹腔內210mg/kg。微核試驗:小鼠腹腔內210mg/kg。DNA損傷:小鼠經口g/kg。
致癌性:IARC致癌性評論:G3，對人及動物致癌性證據不足。
生產苯胺的有機化工廠、焦化廠及石油冶煉廠等企業，使用苯胺的染料合成，製藥業，印染工業，橡膠促凝劑和防老化劑、打印油墨、2,4,6-三硝基苯甲硝胺、光學白塗劑、照相顯影劑、樹脂、假漆、香料、輪胎拋光劑及許多其他有機化學品的製造。在這些生產和使用苯胺的行業中以及在貯運過程中的意外事故均會造成對環境的污染、對人體危害。
苯胺中毒後無法進行飲酒類活動，否則會有生命危險。
安全術語
S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎與眼睛接觸後，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。
S27Take off immediately all contaminated clothing.
一旦衣物受到污染，請立即脫去。
S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若發生事故或感不適，立即就醫(可能的話，出示其標籤)。
S46If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.
若不慎吞食，立即就醫並出示其容器或標籤。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。
風險術語
R23/24/25Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮膚接觸及吞食有毒。
R40 Limited evidence of a carcinogenic effect.
少數報道有致癌後果。
R41Risk of serious damage to the eyes.
對眼睛有嚴重傷害。
R43 May cause sensitization by skin contact.
與皮膚接觸可能致敏。
R50Very toxic to aquatic organisms.
對水生生物有極高毒性。
R68Possible risk of irreversible effects.
可能有不可逆後果的危險。
安全信息
包裝等級：II 危險類別：6.1 海關編碼：2921411000 危險品運輸編碼：UN15476.1/PG2 WGKGermany：2 危險類別碼：R23/24/25;R40;R41;R43;R48/23/24/25;R50;R68 安全說明：S26-S27-S36/37/39-S45-S46-S61-S63-S36/37 RTECS號：BW6650000 危險品標誌：T:Toxic