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芳香胺

中文名:芳香胺

外文名:Aromatic amine

毒性:大

气味:特殊

芳香胺(英语:Aromatic amine)是指具有一个芳香性取代基的胺——即-NH2、-NH-或含基团连接到一个芳香烃上,芳香烃的结构中通常含有一个或多个苯环,即氮原子与苯环原子之间有化学键直接相连接。苯胺是这类化合物最简单的实例。

芳香胺分子反应活性较高。芳香胺一般为高沸点的液体或者低熔点的固体,具有特殊的气味,毒性较大。[1]

芳香胺化学染料的危害

可分解芳香胺染料是指由可致芳香胺合成的染料,即人们常说的“禁用偶氮染料”。偶氮染料是合成染料中品种最多的一类,有很多直接染料、酸性染料、分散染料、活性染料、阳离子染料都是偶氮染料。偶氮染料具有很广的色谱范围,包括红、橙、黄、蓝、紫、黑等,色种齐全,色光良好,并有一定的牢度。

因此广泛应用于多种天然和合成纤维的染色和印花中,也用于油漆塑料橡胶等着色。对于纺织品安全方面的指标,可分解芳香胺的毒性和致癌性远强于甲醛

因为甲醛有刺激性气味,易分辨,而且易溶于水,消费者买回纺织品后,一般用水洗一下就可去除大部分甲醛;但可分解芳香胺染料制成衣服后,不但不溶于水,而且无色无味,从纺织品外观上无法分辨,只有通过技术检验才能发现,而且无法消除。

这种染料在与人体长期接触的过程中,其有害成分被皮肤吸收,在特殊条件下分解产生20多种致癌芳香胺,形成致癌芳香胺化合物,经过活化作用而改变人体的DNA结构,引起病变和诱发恶性肿瘤物质,导致膀胱癌输尿管癌肾盂癌等恶性疾病。

为何广泛应用?

危害性如此大的染料为什么被纺织服装生产企业广泛应用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料之上呢?主要基于两个原因:价格和来源。用来替代可分解芳香胺染料的绿色环保染料多为进口,价格要贵3~4倍,这个价格对于一般的中小纺织服装生产企业来说无疑是一笔大开销。

而偶氮染料制造简单、价格低廉、色种齐全、着色力强、颜色鲜亮持久、色牢度高,相较于环保染料,生产企业更愿意选择偶氮染料。此外,禁用偶氮染料检验步骤的复杂程度也是原因之一。

根据标准,目前对禁用偶氮染料的检验大致分为预处理和仪器分析两个步骤,处理过程中的微小失误都会导致错误的检验结果。而且整个检测中要使用昂贵的精密分析仪器,一台气质联用仪的价格一般都在80万元人民币左右。

同时,前处理过程中要使用大量高纯度的试剂和进口提取柱等材料,费用相当昂贵,一旦开机就不能频繁开关,即使没有样品,也要求常年运行。与此同时,企业不主动送检、消费者对服装安全性的忽略等因素造成了可分解芳香胺染料被广泛应用到了服装生产中,成为了服装里潜伏的“秘密杀手”。

在杜绝可分解芳香胺染料方面,相关部门曾提出建议:第一,有关企业应该及时了解和跟踪国内外的技术标准,做到心中有数。

第二,对禁用可分解芳香胺染料在纺织品上的限量要求,服装企业应与印染及助剂行业紧密合作,在源头上限制禁用可分解芳香胺染料的使用。

第三,印染厂家必须有目的地选择环保助剂,从前处理到后处理的助剂都要进行严格把关,同时服装生产企业也要对采购的面料进行必要的检测控制,以防因禁用可分解芳香胺染料的超标导致产品的质量问题出现。

对于禁绝可分解芳香胺染料,除了依靠我国法律法规的完善和相关部门的严谨监管之外,还应该强调的是业界良和企业诚信。

重金属类物质

合成纤维、染料以及服装加工的过程中都有可能引入重金属

重金属对人体的积毒性是相当严重的,一旦为人体所吸收则会累积于人体的骨骼、心及中,当重属累积到某一程度时,便会对健康造成无法逆转的损害。

目前各国列入生态纺织品监测项目的重金属包括锑Sb、As、Pb、Cd、Cr、钴Co、Cu、Ni和汞Hg

穿着含有过量重金属的衣服或皮革制品时,重金属物质会通过汗液、唾液转移至人体中,从而造成伤害。[2]

国家规范

在2006年,国家正式施行了首个纺织品强制性安全标准《国家纺织产品基本安全技术规范》,首次以国家强制性标准的形式明确提出纺织品安全生态环保要求,将可分解芳香胺染料等能致癌的有毒有害物质列入监控范围,规定禁止生产、销售、进口含有可分解芳香胺染料的纺织产品。

据了解,我国新版《国家纺织产品基本安全技术规范》在今年8月1日正式实施。新标准更加关注纺织产品的安全性,从而对纺织服装企业的生产也提出了更高要求,健康环保成为纺织服装行业的大势所趋。[3]

物理性质

芳香胺为高点的液体或者低熔点的固体,具有特殊的气味,其毒性很大,如胺可以吸入、食入或透过皮肤吸收而致中毒,食入0.25mL就严重中毒。β-萘胺与联苯胺是引致恶性肿瘤的物质。

化学性质

芳香胺具有胺的性,碱性一般比较弱,可与发生成反应,除此之外芳香胺还具有一些特性。

氧化

N上有的芳香胺极易化,随着氧化剂种类及反应条件的不同,氧化产物也不同。

芳香胺的氧化反应芳香胺芳环上的亲取代反应。

在芳香胺亲电取代反应中,H2N-,RNH-,R2NH-,ArNH-等都是邻对位定位基,而与之对应的铵盐H3N+ 等却是间位定位基。

卤代反应1.卤代:苯胺直接卤代时,除与碘反应生成碘苯胺外,反应很难停留在一代阶段。

酰化反应2.酰化:一级、二级芳香胺的氮上有氢,由于氨基的氮上和苯环的碳上都能发生酰化反应,产率比较低,但是氨基用酰基保护后,芳环碳上的酰化反应可以顺利进行。

磺化反应3.磺化:磺化时硫酸首先与苯胺成盐,若用发烟硫酸为磺化试剂,在室温进行反应,主要得间位取代产物,若用浓硫酸磺化,反应在长时间加热的条件下进行,则主要产物是对位取代产物。

硝化反应4.硝化:直接硝化时,氨基易被硝酸氧化,转化率较低,为防止氨基氧化,制备时常利用胺的乙酰化反应来保护氨基,反应后再将乙酰基除去。[4]

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参考来源

  1. 如何区分脂肪胺与芳香胺, 脂肪胺,2019/11/2
  2. 新衣服买回来必须先用水洗?, 搜狐,2016-01-21
  3. 童装中隐藏秘密杀手——可分解芳香胺染料, 新浪网,2013年7月29日
  4. 芳香胺(Aromatic amine)固化剂, 张家港雅瑞化工有限公司,2019年7月30日