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| 丁酮 | |
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丁酮，無色透明液體。有類似丙酮氣味。易揮發。能與乙醇、乙醚、苯、氯仿、油類混溶。溶於4份水中，但溫度升高時溶解度降低。能與水形成共沸混合物(含水11.3%)，共沸點73.4℃(含丁酮88.7%)。相對密度(d204)0.805。凝固點-86℃。沸點79.6℃。折光率(n15D)1.3814。閃點1.1℃。低毒，半數致死量(大鼠，經口)3300mG/kG。易燃，蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限1.81%~11.5%(體積)。高濃度蒸氣有麻醉性。[1]
基本信息
無色透明液體。有類似丙酮氣味。易揮發。能與乙醇、乙醚、苯、氯仿、油類混溶。溶於4份水中，但溫度升高時溶解度降低。能與水形成共沸混合物(含水11.3%)，共沸點73.4℃(含丁酮88.7%)。相對密度(d204)0.805。凝固點-86℃。沸點79.6℃。折光率(n15D)1.3814。閃點1.1℃。低毒，半數致死量(大鼠，經口)3300mG/kG。易燃，蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限1.81%~11.5%(體積)。高濃度蒸氣有麻醉性。[2]
理化性質
物理性質
外觀與性狀:無色液體，有似丙酮的氣味。
熔點(℃):-85.9
相對密度(水=1):0.81
沸點(℃):79.6
相對蒸氣密度(空氣=1):2.42
飽和蒸氣壓(kPa):9.49(20℃)
燃燒熱(kJ/mol):2441.8
臨界溫度(℃):260
臨界壓力(MPa):4.40
辛醇/水分配係數的對數值:0.29
閃點(℃):-9
爆炸上限%(V/V):11.4
引燃溫度(℃):404
爆炸下限%(V/V):1.7
溶解性:溶於水、乙醇、乙醚，可混溶於油類。
分子結構數據:
1、摩爾折射率:20.60
2、摩爾體積(m3/mol):91.6
3、等張比容(90.2K):196.3
4、表面張力(dyne/cm):21.0
5、極化率(10-24cm3):8.17
化學性質
1.丁酮由於具有羰基及與羰基相鄰接的活潑氫，因此容易發生各種反應。與鹽酸或氫氧化鈉一起加熱發生縮合，生成3,4-二甲基-3-己烯-2-酮或3-甲基-3-庚烯-5-酮。長時間受日光照射時，生成乙烷、乙酸、縮合產物等。用硝酸氧化時生成聯乙酰。用鉻酸等強氧化劑氧化時生成乙酸。丁酮對熱比較穩定，500℃以上熱裂生成烯酮或甲基烯酮。與脂肪族或芳香族醛發生縮合時，生成高分子量的酮、環狀化合物、縮酮以及樹脂等。例如與甲醛在氫氧化鈉存在下縮合，首先生成2-甲基-1-丁醇-3-酮，接着脫水生成甲基異丙烯基酮。該化合物受日光或紫外光照射時發生樹脂化。與苯酚縮合生成2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷。與脂肪族酯在鹼性催化劑存在下反應，生成β-二酮。在酸性催化劑存在下與酸酐作用發生酰化反應，生成β-二酮。與氰化氫反應生成氰醇。與氨反應生成酮基哌啶衍生物。丁酮的α-氫原子容易被鹵素取代生成各種鹵代酮，例如與氯作用生成3-氯-2-丁酮。與2,4-二硝基苯肼作用生成黃色的2,4-二硝基苯腙(m.p. 115℃)。
2.穩定性:穩定。
3.禁配物:強氧化劑、鹼類、強還原劑。
4.聚合危害:不聚合。
生態學數據
1.生態毒性
LC50:1690~5640mg/L(96h)(藍鰓太陽魚);3200mg/L(96h)(黑頭呆魚，pH值7.5);1950mg/L(24h)(鹵蟲);<520mg/L(48h)(水蚤，pH值8);918~3349mg/L(48h)(水蚤，pH值7.21)
IC50:110~4300mg/L(72h)(藻類)。
2.生物降解性
好氧生物降解(h):24~168;
厭氧生物降解(h):96~672;
3.非生物降解性
水中光氧化半衰期(h):1.80×104~7.10×105;
空氣中光氧化半衰期(h):64.2~642;
一級水解半衰期(h):>50a。
製備
丁酮是乾餾木材的蒸出液(木醇油)的重要組分。工業上從仲丁醇、丁烷等製取。
1.仲丁醇脫氫法
有氣相和液相脫氫兩種方法。氣相脫氫用鋅銅合金或氧化鋅作催化劑，溫度400~500℃，常壓;液相脫氫用蘭尼鎳或亞鉻酸銅作催化劑，溫度150℃。液相脫氫反應溫度及能耗較低，產率較高，催化劑壽命長，分離工藝簡單。
2.丁烷液相氧化法
丁烷液相氧化的主產品是乙酸，同時副產丁酮(約占乙酸產量的16%)。反應溫度150~225℃，壓力4.0~8.0MPa。例如美國聯合碳化物公司，1976年用此法生產了22.6萬噸乙酸，得到3.6萬噸的副產丁酮。在美國約20%的丁酮是用此法生產的。
截至2011年，正在研究、發展的方法有丁烯液相氧化法、異丁苯法等。
3.丁烯液相氧化法
此法稱為互克爾法(Wacker法)。以氯化鈀/氯化銅溶液為催化劑，在90~120℃、1.0~2.0MPa條件下進行反應。
CH2=CHCH2CH3[O2]→CH3COCH2CH3
丁烯轉化率約95%，丁酮收率約88%，得到的反應液通過蒸餾等方法提純而得到成品。此法工藝過程簡單，但設備腐蝕嚴重，需用重金屬作催化劑。此法尚未應用於大規模生產。
4.異丁苯法
正丁烯和苯經烴化生成異丁苯，異丁苯氧化生成過氧化氫異丁苯，最後用酸分解得到丁酮和苯酚。
苯烴化以三氯化鋁為催化劑，反應溫度50~70℃，得異丁基苯;異丁基苯於110~130℃、0.1~0.49MPa壓力下，液相氧化生成異丁基苯過氧化氫;然後在酸催化劑存在下分解，於20~60℃提濃氧化液，生成丁酮和苯酚，最後分離精製而得成品。
此法特點是工藝設備腐蝕較輕，反應條件溫和，有利於工業化。
用途
1、用作醋酸纖維素、丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、塗料、油墨等的溶劑，染料的粘結劑，潤滑油脫蠟劑，硫化促進劑等
2、用作測定鎘、銅和汞的試劑、色譜分析標準物質和半導體光刻用溶劑
3、GB 2760-96規定為允許使用的食用香料。主要用於配製乾酪、咖啡和香蕉型香精。亦可用作萃取溶劑。
4、丁酮主要用作溶劑，如用於潤滑油脫蠟、塗料工業及多種樹脂溶劑、植物油的萃取過程及精製過程的共沸精餾，其優點是溶解性強，揮發性比丙酮低，屬中沸點酮類溶劑。丁酮還是製備醫藥、染料、洗滌劑、香料、抗氧化劑以及某些催化劑的是中間體，合成抗脫皮劑甲基乙基酮肟、聚合催化劑甲基乙基酮過氧化物、阻蝕劑甲基戊炔醇等，在電子工業中用作集成電路光刻後的顯影劑。
5、丁酮是製備殺蟎劑吡蟎胺的原料。
6、是有機合成原料,可作溶劑。在煉油工業中作潤滑油的脫蠟劑,同時用於醫藥、塗料、染料、洗滌劑、香料和電子等工業。液體油墨的溶劑。化妝品中用於指甲油的製造,作為低沸點溶劑,能降低指甲油的黏度,有快乾性。
注意事項
危害
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:對眼、鼻、喉、粘膜有刺激性。長期接觸可致皮炎。本品常與2-己酮混合應用，能加強2-己酮引起的周圍神經病現象，但單獨接觸丁酮未發現有周圍神經病現象。
燃爆危險:該品易燃，具刺激性。
二、毒理學資料及環境行為
毒性:屬低毒類。
急性毒性:LD503400mg/kg(大鼠經口);6480mg/kg(兔經皮);LC5023520mg/m，8小時(大鼠吸入);人吸入30g/m，感到強烈氣味和刺激;人吸入1g/m，略有刺激。
刺激性:家兔經眼:80mg，引起刺激。家兔經皮開放性刺激試驗:13780µg(24小時)，輕度刺。
致突變性:性染色體缺失和不分離:啤酒酵母菌33800ppm。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):3000ppm(7小時)，(孕6~15天)，致顱面部(包括鼻、舌)發育異常，致泌尿生殖系統發育異常，致凝血異常。
危險特性:易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會引着回燃。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。
現場應急監測方法:
氣體檢測管法;便攜式氣相色譜法
氣體速測管(北京勞保所產品)
實驗室監測方法:
氣相色譜法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)，杭士平主編
色譜/質譜法《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯
環境標準:
前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 200mg/m 前蘇聯(1978) 地面水最高容許濃度 1.0mg/L 前蘇聯(1975) 污水排放標準 50mg/L
應急處理處置方法:
一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源，防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內。回收或運至廢物處理場所處置。
廢棄物處置方法:用焚燒法。
二、防護措施
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時，應該佩戴自吸過濾式防毒面罩(半面罩)。
眼睛防護:必要時，戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴乳膠手套。
其它:工作現場嚴禁吸煙。注意個人清潔衛生。避免長期反覆接觸。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣着，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水，催吐，用清水或1%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫。
消防措施
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法:儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。
滅火劑:抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
安全術語
S16Keep away from sources of ignition.
遠離火源。
S9Keep container in a well-ventilated place.
保持容器置於良好通風處。
風險術語
R11Highly flammable.
高度易燃。
R36Irritating to eyes.
刺激眼睛。
R66Repeated exposure may cause skin dryness or cracking.
長期接觸可能引起皮膚乾裂。
R67Vapours may cause drowsiness and dizziness.
蒸汽可能引起睏倦和眩暈。
管制信息
甲基乙基酮:(易製毒-3)
該品根據《危險化學品安全管理條例》、《易製毒化學品管理條例》受公安部門管制。
操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作，全面通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)，戴化學安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、鹼類接觸。灌裝時應控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、鹼類分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
運輸注意事項:運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈，槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、還原劑、鹼類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。
包裝注意事項:小開口鋼桶;安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱
安全信息
包裝等級：II 危險類別：3 海關編碼：2914120000 危險品運輸編碼：UN11933/PG2 WGKGermany：1 危險類別碼：R11:HighlyFlammable. R36:Irritatingtotheeyes. R66:Repeatedexposuremaycauseskindrynessorcracking. R67:Vaporsmaycausedrowsinessanddizziness. R39/23/24/25:Toxic:dangerofveryseriousirreversibleeffectsthroughinhalation,incontactwi 安全說明：S9-S16-S45-S36/37 RTECS號：EL6475000 危險品標誌：F,Xi,T
海關數據
中國海關（2914120000） 查看更多>> 概述2914120000 丁酮[甲基乙基(甲)酮]〔甲乙酮〕。監管條件:23(兩用物項和技術進口許可證,兩用物項和技術出口許可證)。增值稅率:17.0%。退稅率:9.0%。最低關稅:5.5%。普通關稅:30.0% Summary2914120000 butan-2-one。supervision conditions:23(import license for dual-use item and technologies,export license for dual-use item and technologies)。VAT:17.0%。tax rebate rate:9.0%。MFN tarrif:5.5%。general tariff:30.0%。