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| 炭黑 | |
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炭黑，又名炭黑，是一種無定形碳。輕、松而極細的黑色粉末，表面積非常大，範圍從10~3000m2/g，是含碳物質(煤、天然氣、重油、燃料油等)在空氣不足的條件下經不完全燃燒或受熱分解而得的產物。比重1.8-2.1。由天然氣製成的稱"氣黑"，由油類製成的稱"燈黑"，由乙炔製成的稱"乙炔黑"。此外還有"槽黑"、"爐黑"。按炭黑性能區分有"補強炭黑"、"導電炭黑"、"耐磨炭黑"等。可作黑色染料，用於製造中國墨、油墨、油漆等，也用於做橡膠的補強劑。
基本介紹
碳黑（carbon black，又名炭黑），是一種無定形碳。輕、松而極細的黑色粉末，比表面積非常大，範圍從10-3000m2/g，是有機物（天然氣、重油、燃料油等）在空氣不足的條件下經不完全燃燒或受熱分解而得的產物。比重1.8-2.1 由天然氣製成的稱「氣黑」，由油類製成的稱「燈黑」，由乙炔製成的稱「乙炔黑」。此外還有「槽黑」、「爐黑」。按炭黑性能區分有「補強炭黑」、「導電炭黑」、「耐磨炭黑」等。可作黑色染料，用於製造中國墨、油墨、油漆等，也用於做橡膠的補強劑。[1]
1821 年人們在北美地區首次用天然氣為原料生產炭黑，從此炭黑不再是「炱」那麼簡單,它是「氣態或液態的碳氫化合物在空氣不足的條件下進行不完全燃燒或熱裂分解所生成的無定形碳，為疏鬆、質輕而極細的黑色粉末」。大片油氣田相繼開採,源源不斷的原料供應推動炭黑生產由手工操作邁入了大規模工業化時代。
1912 年人們發現炭黑對橡膠具有補強作用,從此炭黑逐漸成為橡膠工業不可缺少的原材料。目前世界橡膠工業原材料耗用量排在第一位的是生膠,第二位的是炭黑；換言之，炭黑已成為消費量最大的橡膠配合劑。炭黑的耗用量一般占橡膠耗用量的40%～50% ，也就是說，在橡膠配方中,通常每使用2 份橡膠就會搭配使用1 份炭黑。
市場分析
影響炭黑行業發展的風險因素主要是原材料價格的大幅波動為炭黑企業控制成本和提高盈利能力帶來了一定的難度。一方面，原材料價格的大幅上漲為炭黑企業資金周轉能力提出了更高的要求；另一方面，雖然炭黑企業可以根據原材料價格的變化調整炭黑銷售價格，但提價的時間和幅度要受到市場供求關係的影響，炭黑銷售價格調整的及時性和充足性是影響炭黑企業盈利能力的重要因素。而原材料價格又與全球經濟形勢密切相關。[2]
2013年，由於全球經濟形勢仍然嚴峻，因此炭黑行業增長並不顯著。前瞻產業研究院發布的《中國炭黑行業市場前瞻與投資戰略規劃分析報告前瞻》數據顯示，2013年，全球炭黑產量上升到1154萬噸，有小幅增長。不過，2013年的新增產量大部分是來自中國，中國炭黑產量增長率估計約為6.3%。如果不把中國包括在內，那麼2013年全球炭黑總產量實際上相比上年略有下降。
若按全球各地區統計的話，亞太地區產量占世界總產量的60%左右；北美占約14%；俄羅斯和東歐諸國占約9%；西歐7國占約7%；中南美占約6%；非洲和中近東占約4%。從國家排名來看，世界10大炭黑生產國排序如下：中國、美國、俄羅斯、印度、日本、韓國、巴西、泰國、德國和意大利。
中國的炭黑工業經過了六十年的發展，六十年來，中國的炭黑行業經歷了風風雨雨，由小到大，由弱到強，目前中國炭黑的產能、產量躍居世界第一。從2006年開始，中國取代美國成為了全球炭黑產量最大的國家。在2002年，中國的炭黑產量僅為美國產量的一半稍多一點。相對於美國炭黑產量的下降，中國過去4年來保持年均21%的增長率。
隨着全球經濟逐漸回暖，加之國內炭黑市場需求持續增長，分析認為，我國炭黑行業將面臨較好的發展前景，預計2018年國內炭黑銷量將達到282.16億元。
炭黑結構
炭黑的結構性是以炭黑粒子間聚成鏈狀或葡萄狀的程度來表示的。由凝聚體的尺寸、形態和每一凝聚體中的粒子數量構成的凝聚體組成的炭黑稱為高結構炭黑。目前常用吸油值表示結構性，吸油值越大，炭黑結構性越高，容易形成空間網絡通道，而且不易破壞。高結構炭黑顆粒細，網狀鏈堆積緊密，比表面積大，單位質量顆粒多，有利於在聚合物中形成鏈式導電結構，其中在眾多炭黑品種中以乙炔炭黑為最佳。
粒徑分布寬的炭黑粒子比分布窄的炭黑粒子更能賦予聚合物導電性，並用統計方法解釋這個現象。粒徑分布寬的炭黑，少數大直徑粒子需要數目巨大，直徑更小的粒子給予補償，相同平均粒徑分布寬的炭黑比分布窄的炭黑有更多的粒子總數。
炭黑的形態結構
炭黑由炭組成，但通常被定為無機顏料類。炭黑是烴類經氣相不完全燃燒或熱烈解而成的黑色粉末狀物質。由於生產工藝的不同，通過不同的工藝條件可得到各種性質不同的產品。
1） 炭黑的微觀構造
炭黑粒子具有微晶結構，在炭黑中，碳原子的排列方式類似於石墨，組成六角形平面，通常 3~5個這樣的層面組成一個微晶，由於炭黑微晶的每個石墨層面中，碳原子的排列是有序的，而相鄰層面間碳原子的排列又是無序的，所以又叫准石墨晶體。
2） 炭黑的粒徑
顏料炭黑的粒子細度可低至5nm，一般說來，炭黑粒子不是孤立存在的，而是多個粒子通過碳晶層互相穿插，形成鏈枝狀。不同生產工藝可得到粒徑範圍極廣的炭黑粒子，燈黑生產工藝得到的產品相對粗糙，而氣黑生產工藝可得到精細的產品。
用爐黑生產工藝可得到幾乎所有粒徑範圍的炭黑，同一品種的炭黑，其粒子大小並不完全相同，呈現一個粒徑分布範圍。一般來說，粒子較細的品種，粒徑分布較窄。
炭黑的表面化學結構
炭黑的生產工藝不同，則表面的化學性能也有差別。大多數炭黑的真實表面積大於由粒徑計算出的幾何表面積。這是由於炭黑特別是粒徑小於25nm的炭黑表面存在許多微孔。
據分析，可在炭黑表面檢測如酚基、醌基、羧基等基團，這些酸性基團濃度在氣黑和氧化爐黑的表面特別高。在爐黑中可檢測到吡喃酮結構，這種結構決定了爐黑的鹼性性質。揮發份含量可判斷表面官能團的濃度，也可測得炭黑的極性。另外由於炭黑的表面積較大，容易吸附揮發份環境中的水分，所以炭黑在運輸，貯存及使用過程中要特別注意吸濕問題。
大部分都是探討導電粒子接觸的幾何學研究。該理論認為，炭黑填充量越大，處於分散狀態的炭黑粒子或炭黑粒子集合體的密度也越大，粒子間的平均距離越小，相互接觸的幾率越高，炭黑粒子或炭黑粒子集合體形成的導電通路也越多。不同極性的高聚物與炭黑組成共混體系的極性越大，炭黑臨界體積分數就越大，意味着體系的導電性下降，因為炭黑表面含有很強的極性基團，基體極性大，作用增強，這時強度增加，卻妨礙導電粒子自身的凝集，以致導電性差。 但是在多組分基體樹脂與炭黑組成的共混體系中，由於不同基體的極性不同，填充炭黑會產生偏析現象，這時導電性能取決於炭黑粒子在偏析相中的濃度和分布狀態，還取決於偏析相高聚物所占比例。
炭黑性質
黑度
黑度是指炭黑所具有的黑色呈現強度。炭黑作着色時，黑度主要基於對光的吸收，對於特定濃度的炭黑，炭黑越細小，則光吸收程度越高。黑度除了受炭黑內部的光吸收外，也受由於粒子表面幾何機構的影響而產生了具有增亮效應的光散射，這會降低黑度。隨着粒徑的減小，光散射程度降低。只有對於很細的炭黑，提高炭黑的濃度才能提高黑度，對於粗大的炭黑，具支配因素的光散射程度因炭黑數增加而提高，黑度反而相應降低。
着色強度
着色強度可以理解為抵消白色顏料增白能力的效果。着色強度也是隨着原生粒子的粒徑減小和結構的減小而提高。
色調
「炭黑粒子」的光散射程度，隨着粒徑的減小而降低，除了影響增光效應，也影響色調，原因如下： 當可將光穿過一主色為黑色的着色層時，短波的藍光比長波的紅光的散射效應更強烈。炭黑越細，這種效應越顯著。紅光成分由於散射損失較小，因此進入着色層的深度大一些。藍光總體散射強烈，在相反方向，即後方的散射也強烈，於是又從着色層中反射出來。當觀察反射過程時，經細炭黑着色的出現藍色色調，會給人黑度更高的感覺。如果炭黑粗大，則相應地呈現棕色色調。 當觀察透射過程時，相同的着色層（不完全透明的薄膜）的色調關係正好相反，隨着粒徑的減小，散射較強的藍光穿過着色層的深度較小，即藍光穿過着色層至另一面成分較少，從另一面穿出來。因此，由於在觀察的那一面缺少藍光成分，着色層在透射過程中觀察時，便呈現棕色色調。 當以鈦白粉調灰（灰色色調）時的情形，與在透射過程中觀察主色的着色狀況相似，光線在含有黑色顏料塑料片中的白顏料中來回散射，越小粒徑的炭黑，會使可見光內藍光的散射越強，因此較多其餘的紅光部分便透射過來，呈現出帶黃色色調的灰色，相反地，如着色時用粗粒徑的炭黑，尤其是較為粗大的燈黑，則會得到帶藍色色調的灰色。
分散性
顏料黑越細，炭黑聚集體之間接觸點便越多，結果它們之間內聚力越強，當把顏料黑摻入料，即開始進行始炭黑均勻分布時，則對分散要作的功便大，以把炭黑粒子分隔開來，最終達到最高的黑度和着色。與高結構炭黑相比，低結構炭黑較有可能達到高的濃度，但在分散過程中卻因此需要較大分散力。炭黑的分散性能受結構程度的影響，由於高結構炭黑具有良好的分散性能，所以其着色強度也就自然較強。
在使用粉狀炭黑時，會出現分散及令人頭疼的灰塵問題，因此，可使用母粒或漿狀物。
預製炭黑的價格要比單純使用顏料黑要高，但若考慮到清潔的工序、高的效率及技術投資少的優點，炭黑製劑是有其價值的。
光穩定性
光會使塑料老化，尤其是陽光中的紫外線會加速塑料的老化。在配合運用有機紫外光吸收劑和抗氧化劑可使壽命延長。然而顏料黑仍然被認為是最好的紫外線穩定劑。
顏料黑作為紫外光吸收劑，主要用作延長塑料製品在戶外使用壽命。
濃度為0.5%的小粒徑炭黑（20nm）與2%的相對粗粒徑的炭黑（95nm）。差不多具有同樣的光保護作用。
食品接觸
所有涉及到食品衛生法規定的日用品的着色顏料，包括顏料必須符合規定的純淨標準。首先，這些標準規定了一般顏料它的重金屬的含量，其組分在0.1n鹽酸中的溶解度（和胃液的酸度一樣），以及規定芳香氨的含量。而後，特別制定了關於炭黑的純淨標準，而這一標準因國家而不同。
炭黑分類
按生產方式分類
主要分為燈黑、氣黑、爐黑和槽黑。
按用途分類
炭黑按用途不同，通常分為色素用炭黑、橡膠用炭黑、導電碳黑和專用碳黑。
色素用炭黑—國際上，根據炭黑的着色能力，通常分為三類，即高色素炭黑，中色素炭黑和低色素炭黑。這種分類通常用三個英文字母表示，前兩個字母表示炭黑的着色能力，最後一個字母表示生產方法。
橡膠用炭黑—橡膠用炭黑原來是按粒徑大小來分類的，但後來改為按氮表面積分類。此外，命名時把炭黑顏料的硫化速度和結構等因素也考慮進去了，由4個系統構成。第一個英文字母代表膠料的硫化速度，以N代表正常硫化速度，S代表緩慢硫化速度。後面3個為阿拉伯數字。第一個數字代表炭黑氮表面積範圍，共列為0~9個等級。第二和第三個數字則由美國材料試驗協會負責炭黑和術語的D24.41委員會指定的，反映不同的結構程度，也就是炭黑大概的高低結構確定的，有一定的任意性。相對而言，數字越大，結構越高。
按主要功能作用分類
主要分為補強碳黑、着色碳黑、導電碳黑等
炭黑應用
同盛色素碳黑的應用範圍：
密封膠類：汽車密封膠專用色素碳黑，建築密封膠專用色素碳黑，環氧樹脂道釘膠專用色素碳黑，聚氨酯密封膠色素碳黑用，船舶密封膠專用色素碳黑，集裝箱密封膠專用色素碳黑，工業密封膠膠專用色素碳黑，色素碳黑防水密封膠用，色素碳黑熱熔膠用，色素碳黑中性硅銅膠用，色素碳黑中空玻璃密封膠用,色素碳黑硅酮中空玻璃密封膠用，色素碳黑中空玻璃丁基膠用，色素碳黑硅酮耐候密封膠用，色素碳黑中性耐候防水密封膠用，色素碳黑中性防霉硅酮密封膠用，色素碳黑中性硅酮結構密封膠用，色素碳黑硅銅密封膠用，色素碳黑聚氨脂密封膠用，色素炭黑中性玻璃密封膠用,色素炭黑密封膠條用，色素炭黑酸性硅酮密封膠用，色素炭黑丁基密封膠用。
色漿類：色素碳黑合成革色漿用，色素碳黑色漿用，色素碳黑水性色漿用，色素碳黑造紙着色用，色素碳黑造紙色漿用，色素碳黑蘋果袋紙用，色素碳黑PU色漿用。
色母PVC類：色素碳黑(鞋材EVA發泡用) ,色素碳黑無鹵電纜料專用,（塑料發泡專用）色素炭黑，色素碳黑吹膜色母用，色素碳黑塑料色母用，色素碳黑PVC電纜料用，色素碳黑PVC膠粒用，色素碳黑滌綸母粒用,色素碳黑高光澤藍相色母用，色素碳黑化纖色母用，色素碳黑短纖色母用，色素碳黑壓延膜用，色素碳黑PE電纜料用。
油墨類：高色素碳黑一體機油墨用,高色素炭黑墨水墨汁用，色素碳黑塑料編制袋油墨用，色素碳黑塑料油墨用，色素碳黑塑料複合油墨用，色素炭黑塑料凹版油墨用，色素炭黑凹印油墨用，色素炭黑絲印油墨用，色素炭黑玻璃絲印油墨用，色素炭黑水性塑料油墨用，色素炭黑陶瓷油墨用，色素炭黑手感油墨用，色素炭黑PU油墨用，色素炭黑消光油墨用，色素炭黑噴塗油墨用，色素炭黑絲印油墨用，色素炭黑導電油墨用，色素炭黑環保不結皮油墨用，色素炭黑快干膠印油墨用，色素炭黑塑料噴塗油墨用，色素炭黑皮革塑料噴塗油墨用，色素炭黑硅膠亮面噴塗油墨用，色素炭黑塑膠噴塗油漆油墨用，色素炭黑油性油墨用，色素炭黑水性紙箱（板）油墨，色素炭黑水性編織袋油墨，色素炭黑水性複合油墨，色素炭黑柔印塑料油墨，色素炭黑防凍塑料表印油墨用，色素炭黑凹版塑料表印油墨用，色素炭黑醇溶型塑料油墨用，色素炭黑紫外線固化油墨用，色素炭黑水型無紡布專用油墨用，色素炭黑紙箱凹版預印油墨用，色素炭黑水型編織袋油墨用。
塗料類：色素炭黑金屬塗料用，色素炭黑塑料塗料用，色素炭黑汽車塗料用，色素炭黑船舶塗料用。
油漆類：色素炭黑摩托車漆汽車漆用，色素炭黑耐高溫漆用，色素炭黑環氧地坪漆用，色素炭黑防腐漆用，色素炭黑絕緣漆用，色素炭黑耐熱漆用，色素炭黑醇酸漆用，色素炭黑耐候塗料用等。
特種碳黑及其他類：環保色素炭黑,高色素碳黑環保炭黑鉛筆芯用,色素碳黑複合水泥發泡板用,複合肥用色素炭黑，色素炭黑耐火材料用，色素炭黑混凝土發泡用，高分散性色素碳黑，高機構低吸油色素碳黑，超細色素碳黑，水溶性色素碳黑，色素碳黑環保炭黑，色素碳黑耐高溫炭黑，色素碳黑絕緣炭黑，高光澤蘭相色素碳黑，色素碳黑人造革用，色素炭黑水泥勾縫用，色素碳黑化妝品睫毛膏用。
生產顏料炭黑的原料是石油產品和瀝青煤焦油產品。通過烴類在高溫下不完全燃燒或熱解而成。
黑生產工藝
1）燈黑生產工藝
歷史上最早的炭黑生產法是燈黑生產工藝，在該工藝過程中，原料在直徑大至1.5m的平坦的燃燒鐵盤上燃燒，含有炭黑的燃燒氣體由內鋪有磚塊的排氣罩收集，然後通過彎管（彎折1/4）和通火管到達沉積的裝置。為了控制所產炭黑的特性，應當保證在燃燒盤和排氣罩之間的間隙附近，原料主要作不完全燃燒。而在稍進管道裡面，燃燒在氧氣不足下發生熱烈解，因而形成較大的炭黑顆粒，由於這些原因，組成較寬範圍的粒徑分布，主要特徵為顆粒粗大。由於在燃燒盤和排氣罩間隙間形成的顆粒只有小部分能與空氣中的氧份接觸，因此這些炭黑只有少量的表面氧化物，相應的PH值呈中性，並且揮發份極少。
2) 氣黑的生產工藝
氣黑此名稱源於其生產過程：原料烴加熱時先氣化，然後由可自燃的氣體（供以能量）作為載體帶到燃燒器內，炭黑在這些蝙蝠形的燃燒器所發出的大量扇形的火焰中生成。由於每束火焰都較小且在空氣中燃燒，炭黑的形成，與燈黑生產工藝很不同（不完全燃燒）。在此炭黑顆粒很細，根據不同種類，平均粒徑在10~30nm之間，氣黑平均粒徑為13nm。燃燒的火焰上，是一個緩慢旋轉的充水轉鼓，炭黑在轉鼓上沉積，在經刮到把炭黑颳走，當溫度仍高時，新生成炭黑與空氣中的氧接觸，於是發生部分氧化，形成了大量的酸性基團，相應氣黑PH值介於酸性範圍。並可得到約6%的揮發份，代表其表面氧化物含量。
3） 槽黑的生產工藝
這種生產工藝以天然氣作原料，槽黑的工藝與氣黑生產工藝的氣體燃燒過程相似，天然氣燃燒，發出許多扇形火焰，得到的產品與氣黑類似，而不同的是這裡採用了平坦的水冷U形槽作為炭黑的沉積槽。由於生態和經濟原因，許多年前就停止了這種方法的使用。而氣黑的生產不會對生態環境造成影響，而此氣法炭黑工藝仍在運用。
4） 爐黑生產工藝
氣黑是在開放大氣中生產的，但爐黑生產工藝則是在缺氧條件下的密閉爐中進行的。使用的不是許多束小火，而是一團大火焰，以油類作原料，並加入可燃氣體使之達到爐內所需溫度。而改變爐黑生產工藝條件，可得到所需要之顏料黑。比如：不同條件下，炭黑可達到廣闊的平均粒徑範圍，從80nm到小至15nmj，更直到細小至氣黑那樣小的顆粒。但對於同一粒徑，氣黑和爐黑還是有區別的，主要是表面化學不同。爐黑產品較為粗糙，平均粒徑為40nm。此外，當採用爐黑生產工藝時，可加入少量的鹼性化合物或其它添加劑以改變聚集體的聚集度和類型，由此可得到高結構或低結構的炭黑。
由於爐黑是在幾乎低於大氣壓及空氣不足條件下生產出來的。所以它們大部分缺乏酸性表面氧化物，然而卻發現了其面所提到的呈鹼性反應的吡喃酮結構。關於爐黑的鹼性PH值，是因為在終止炭黑生成時噴射淬化冷水中加入鹼土，以及為降低結構而添加的鹼性鹽。另外，如果此爐黑不再進行氧化後處理，則其揮發份含量較低。