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熱致性液晶(Thermatropic Liquid Crystal)是加熱液晶物質時,形成的各向異性熔體。 首次發現的液晶物質為膽甾醇苯甲酸酯,它就是一種熱致性液晶。 [1]

熱致液晶的分類

熱致液晶按其結構形態分為向列型(Nematic)、近晶型(Smectic)、膽甾型(Cholesteric)。

向列型 向列相液晶簡寫為TN,它的分子呈棒狀,分子的長寬比大於4:1,分子的長軸互相平行,但不排列成層,它能上下、左右、前後滑動,只在分子長軸方向上保持相互平行或近於平行,分子間短程相互作用微弱,向列相液晶分子的排列和運動比較自由,對外力相當敏感,目前是液晶顯示器件的主要材料。 向列相液晶在偏光顯微鏡下顯示為絲狀條紋,所以有些書中把向列相液晶又稱為絲狀液晶。對於長棒狀分子構成的向列相液晶,在同一排列取向區,分子的排列很像絲線中纖維的順絲排列。如圖1所示就是絲狀相中分子排列示意圖。

近晶型 近晶相液晶由棒狀或條狀分子組成,分子排列成層,在層內,分子長軸相互平行,其方向可垂直或傾斜於層面,因為分子排列整齊,其規整性接近晶體,為二維有序(圖2)。但分子質心位置在層內無序,可以自由平移,從而有流動性,然而黏度很大。分子可以前後、左右滑動,不能在上下層之間移動。因為它的高度有序性,近晶相經常出現在較低溫度區域內。已經發現至少有8種近晶相(SA~SH),近來,近晶J和K相也已被證實。

膽甾型 膽甾相液晶簡寫為CH,只在旋光性物質中出現。這類液晶大部分是膽甾醇(膽固醇)的各種衍生物,這種液晶分子呈扁平狀且排列成層,層內分子相互平行,分子長軸平行於層平面,不同層的分子長軸方向稍有變化,相鄰兩層分子,其長軸彼此有一輕微的扭角(約為 15′),多層分子的排列方向逐漸扭轉成螺旋線,形成一個沿層的法線方向排列成螺旋狀結構,如圖3所示,像一卷可以繞松繞緊的鋼絲彈簧,當不同層的分子長軸排列沿螺旋方向經歷360°的變化後,又回到初始取向,這個周期性的層間距稱為膽甾相液晶的螺距P。膽甾相實際上是向列相的一種畸變狀態,因為膽甾相層內的分子長軸彼此也是平行取向,僅僅是從這一層到另一層時的均一擇優取向旋轉一個固定角度,層層疊起來,就形成螺旋排列的結構。所以在膽甾相中加入消旋向列相液晶,能將膽甾相轉變為向列相,或將適當比例的左族、右旋膽甾相混合,在某一溫度區間內,由於左右旋的相互抵消轉變為向列相。值得指出的是一定強度的電場、磁場,亦可使膽甾液晶轉變為向列相液晶。因此膽甾相液晶也被稱作是扭曲向列相(Twisted Nematic)。 反之,在向列相液晶中加人旋光性物質,會形成膽甾相,含不對稱中心的手性向列相液晶亦呈現膽甾相,這些都說明膽甾相和向列相結構是緊密相關的。膽甾相液晶易受外力的影響,特別對溫度敏感,溫度能引起螺距改變,有溫度效應,即隨冷熱而改變顏色。 可以這樣說,向列相液晶可以說是膽甾相液晶的一個特例,就是沿螺旋軸方向要經過無限遠的距離,分子排列取向轉動有限角的膽甾相。也就是說向列相液晶是螺距P為無窮大的膽甾相液晶。 [2]

熱致液晶的形成原理

把某種能形成液晶的固體加熱到熔點T1,這種物質就轉變成為既有雙折射性,又有流動性的液晶態,肉眼能看到的是一種黏稠而渾濁的液體,其稠度隨不同的化合物而有所不同,從糊狀到自由流動的液體都有,即黏度不同。從分子角度來看,溫度超過熔點時,物質內部的分子排列還是有序的,仍然具有晶體結構的某些性質。但是,這時的分子又是能夠流動的,產生了液體的某些特性,所以說,這種物質此時處於液晶態,由於這種液晶態是靠加熱形成的,因而稱之為熱致性液晶。 溫度繼續升高,直至澄清點T2,液晶態又轉變成各向同性的液體,從分子角度來看,溫度超過澄清點時,物質分子的取向是隨機的、雜亂無章的,此時,這種物質僅有和液體一樣的流動性,而無任何有序性,所以說,這種物質在加熱到澄清點的溫度之後,就完成了從液晶態到液態的相變。如果冷卻這種液體,逆過程又可以倒轉回來,但是,有些液晶物質在冷卻時會出現過度冷卻的現象,從而形成一種不穩定相。

參考文獻