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環己醇
圖片來自百科知識

環己醇是一種仲醇[1] ,由一個羥基取代環己烷的其中一個氫而成,它也是苯酚與氫加成的產物。可發生消去反應生成環己烯,可被鉻酸氧化為環己酮

用途

比色法以硫氰化物測定鉬和錸,以苯肼測定鋁。以8羥基喹啉或以碘化物測定鉍時作溶劑,以提取帶色物 質。橡膠、樹脂和硝化棉溶劑。殺蟲劑。主要用於製取環己酮(進一步製取己內酰胺)和己二酸,還用以製取增塑劑(如鄰苯二甲酸環己酯)、表面活性劑以及用作工業溶劑等。用於制己二酸、增塑劑和洗滌劑等, 也用於溶劑和乳化劑。

安全防護

健康危害: 在正常生產條件下,由蒸氣吸入引起急性中毒可能性小。本品在空氣中濃度達 40mg/m3時,對人的眼、鼻、咽喉有刺激作用。液態的本品對皮膚有刺激作用,接觸可引起皮炎,但經皮膚吸收很慢。經口攝入毒性小。

燃爆危險: 本品可燃,具刺激性。

危險特性: 遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發生反應。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。

毒性:中毒。

中毒處理方法:

1、皮膚接觸:脫去污染的衣着,用大量流動清水沖洗;

2、眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,就醫;

3、吸入:脫離現場至空氣新鮮處,如呼吸困難,給輸氧,就醫;

4、食入:飲足量溫水,催吐,就醫。

製作方法

環己醇生產方法主要為苯酚加氫法和環己烷氧化法。

苯酚加氫法

1906年,Β.Н.伊帕季耶夫通過苯酚加氫製得環己醇,並在德國巴登苯胺純鹼公司首先實現工業化。苯酚加氫一般採用鎳催化劑。反應溫度150℃、壓力2.5MPa,產率接近理論值,產品純度高,反應平穩。進入60年代,鑑於原料價格的因素,環己烷氧化法逐步取代了苯酚加氫法。

環己烷氧化法

環己烷氧化反應比較複雜,它首先生成環己基過氧化氫,然後分解為環己醇和環己酮。各反應過程的速度常數比:k1/k2=3.7;k3/k4=1.4;k3/k1=24;k4/k2=66。這些比值幾乎不受溫度影響。它表明: ①環己醇和環己酮比環己烷更容易氧化;

②大部分環己酮是由環己醇氧化生成,環己酮又會生成各種氧化副產物。反應可在催化劑存在下進行,也可不用催化劑。常用的催化劑有:鈷鹽(環烷酸鈷、油酸鈷等)和硼酸,用鈷鹽催化劑 時,所得酮醇混合物(俗稱酮醇油即KA油)之酮醇比為1:1~2,硼酸催化時則1:9,但需增設硼酸回收系統。不用催化劑的工藝,則設有環己基過氧化氫的催化分解系統。工業上應用最廣泛的是鈷鹽法。

含有100ppm環烷酸鈷的新鮮環己烷與循環環己烷混合,在三級串聯的反應器中用空氣氧化,溫度150~160℃、壓力 0.8~1.0MPa、反應時間 10~15min、單程轉化率4%~6%。

反應尾氣經冷凝回收其中的環己烷和高沸物後放空。液相氧化產物經過鹼洗皂化和水洗除去雜質後,蒸餾回收其中90%以上的環己烷,循環使用。在進一步脫除輕重組分後,便可獲得醇酮混合物,經過精餾,便分離出環己醇和環己酮。

參考文獻

  1. 仲醇,華人百科