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辛硫磷
辛硫磷是一種有機磷殺蟲劑,化學式為C12H15N2O3PS,以觸殺和胃毒作用為主,無內吸作用,對鱗翅目幼蟲很有效。辛硫磷殺蟲譜廣,擊倒力強,在田間因對光不穩定,很快分解,所以殘留期短,殘留危險小,但該藥施入土中,殘留期很長,適合於防治地下害蟲, 劑型 50%,45%辛硫磷乳油,5%顆粒劑。
中文名辛硫磷 外文名phoxim,Valaxon 別 名Ο-α-氰基亞苯基氨基-Ο,Ο-二乙基硫代磷酸酯 化學式C12H15N2O3PS CAS登錄號14816-18-3 商品名肟硫磷;倍腈松;倍氰松等
目錄
【基本數據】
中文名稱:辛硫磷
【商品名】
肟硫磷;倍腈松;倍氰松;腈肟磷;拜辛松
【化學名】
Ο-α-氰基亞苯基氨基-Ο,Ο-二乙基硫代磷酸酯
【英文名稱】
phoxim;Valaxon;Benzoyl cyanide-O-(diethoxyphosphinothioyl)oxime
分子式:C12H15N2O3PS
結構:如右圖。
分子量:298.18。
CAS號:14816-18-3
EINECS號: 238-887-3
熔 點:5~6℃
密 度:1.176。
外觀與性狀:純品為淺黃色油狀液體。
危險標記:15(有害品,遠離食品)
【理化性質】
黃色液體(原藥為紅棕色油),熔點6.1℃,沸點在蒸餾時分解,密度1.178g/mL (20℃)o溶解度:水1.Smg/L(20℃)。甲苯、正己烷、二氯甲烷、異丙醇均大於200g/L,微溶於脂肪烴類。在植物油和礦物油中緩慢水解,在紫外光下逐漸分解。
【環境影響】
【健康危害】
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:本品為低毒有機磷殺蟲劑。能抑制膽鹼酯酶活性。中毒症狀有頭痛、頭昏、噁心、多汗、流涎、瞳孔縮小、腹痛等症狀。
毒性資料及環境行為
毒性:原藥毒性稍高於純品。
急性毒性:LD502170mg/kg(雄大鼠經口);1000mg/kg(大鼠經皮);250mg/kg(狗經口);250~500mg/kg(雌貓和雌狗經口);250~375(雌兔經口)
辛硫磷對人、畜低毒。對蜜蜂有觸殺和熏蒸毒性。
水生生物忍度限量:鯉魚和鱒魚為0.1~1.0ppm;金魚為1~10ppm。
水生甲殼類動物較為敏感,0.01ppm,可致水生枝角類死亡。
降解:在環境中易降解,它在光的照射下(紫外光或日光),產生的光解產物為一硫代特普。
危險特性:遇明火、高熱可燃。受高熱分解,放出高毒的煙氣。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氰化氫、氧化硫、氧化磷。
【適用範圍】
適合於防治地下害蟲。對危害花生、小麥、水稻、棉花、玉米、果樹、蔬菜、桑、茶等作物的多種鱗翅目害蟲的幼蟲有良好的作用效果,對蟲卵也有一定的殺傷作用。也適於防治倉庫和衛生害蟲。
【使用方法】
1.莖葉噴霧
一般每畝用50%乳油1000-2000倍,對水50升噴霧,防治小麥蚜蟲、麥葉蜂、棉蚜、菜青蟲、薊馬、粘蟲、果樹上的蚜蟲、蘋果小捲葉蛾、梨星毛蟲、葡萄斑葉蟬、尺蠖、粉虱、煙青蟲等。每畝用50毫升50%乳油稀釋1000倍噴霧,可防治稻苞蟲、稻縱卷葉螟、葉蟬、飛虱、稻薊馬、棉蛉蟲、紅蛉蟲、地老虎、小灰蟬、松毛蟲等。
2.拌種 用50%乳油100-165毫升,對水5-7.5千克,拌麥種50千克,可防治地下害蟲,拌種方可用於玉米、高粱、穀子、花生及其他作物種子。
3.防治地下害蟲 可用50%乳油100克,對水5千克,拌麥種50千克,堆悶後播種,可防治地下害蟲。
4.灌澆和灌心 用50%乳油1000倍液澆灌防治地老虎,15分鐘後即有中毒草幼蟲爬出地面。
5.防治貯糧害蟲將辛硫磷配成1.25-2.5毫克/千克藥液均勻拌糧後堆放,可防治米象、擬谷盜等貯糧害蟲。
6.防治衛生害蟲 用50%乳油500-1000倍液噴洒家畜廄舍,防治衛生害蟲效果好,對家畜安全。
【注意事項】
1.不能與鹼性物質混合使用。
2.黃瓜、菜豆對辛硫磷敏感,易產生藥害。
3.辛硫磷見光易分解,所以田間使用最好在夜晚或傍晚使用。
4.高粱對辛硫磷敏感,不宜噴撒使用。玉米田只能用顆粒劑防治玉米螟,不要噴霧防治蚜蟲、粘蟲等。
5.中毒症狀,急救措施與其他有機磷相同。
【防治蟲害】
辛硫磷的國際通用名稱為Phoxim,有肟硫磷等多種名稱,是生產中常用的廣譜性有機磷殺蟲劑。利用辛硫磷的胃毒、觸殺和在黑暗條件下殘效長等特性,防治天牛等蛀乾性害蟲,符合環保、經濟、安全和高效的原則。
根據害蟲的數量,取50%(E.C)辛硫磷一份,倒入廣口容器中,再加三份水後攪勻,兌成辛硫磷溶液;將粘土加水和成濕泥;根據蟲洞的大小和多少,將棉花(也可用其他能吸水的軟物質代替)揉成合適的棉球。
大多數蛀乾性害蟲的幼蟲都有通氣和排糞的特性,幼蟲蛀食一定時間後,就要蛀出一個新的通氣排糞的洞口,將糞便和木屑推到洞外。在新蛀的洞口處會留有新鮮的木屑和糞便,有時候會看見幼蟲正在向外推動糞屑。
四月開始檢查苗木,發現蛀蟲的洞口後,用鑷子夾住一個棉球,將棉球浸入辛硫磷藥液內,待棉球吸足藥液後,將帶藥棉球塞入蟲洞。用濕泥把蟲洞填滿,最後把洞口外的濕泥抹平。
當蛀乾性害蟲的幼蟲感覺到洞口被封閉後,它就會蠕動到洞口附近,用頭部或尾部去頂這些異物。當害蟲接觸到帶辛硫磷的棉球時,就會中毒死亡。
用濕泥封閉蛀蟲的洞口,可以有效阻止陽光照射,減緩辛硫磷的降解速度。封閉洞口,人為製造障礙,迫使幼蟲迅速接近和處理帶藥棉球。洞口有泥土,是已經防治過的標記、檢查蛀孔處泥土的完整程度,可以調查防治效果。如果蛀孔處的泥土被頂開,還有新鮮木屑,殺蟲率就等於零。陳舊的蛀孔內可能沒有害蟲,也要塞入帶藥棉球後用濕泥封閉。洞內的泥土能減少傷流,有利於花木的傷口癒合,可以阻止病菌和其他蛀乾性害蟲從此處入侵。
有資料介紹:辛硫磷在無陽光直射時,降解速度緩慢,殘期長達三個月。辛硫磷無內吸特性,將藥液抹在植株的表面,二至四天後就會降解失效。所以,用塗環或塗莖等方式防治已經進入皮層,未蛀入木質部前的初孵幼蟲,殺蟲效果不及氧化樂果和久效磷等藥劑。在一個蛀孔中,只用一個帶藥棉球和一塊粘土,不會污染環境,同時價格低廉,比較經濟。六月中、下旬,在卵孵化期可噴灑50%(E.C)辛硫磷1500倍溶液。使用辛硫磷可以揚長避短,在碧桃、櫻花、紅葉李等花木上相對安全,不會產生藥害。藥液可隨配隨用,在潮濕條件下,不會產生劇毒氣體,不會導致人畜中毒。筆者觀察到:在一株樹上,使用的帶藥棉球超過一定數量時,也就是用藥量達到一定程度後,當年不會發生新的蛀蟲。
【生產方法】
生產方法、一
用工業乙醇與亞硝酸鈉、濃鹽酸反應製得亞硝酸乙酯,再與苯乙腈反應製成2-氰基苯甲肟鈉,然後與三氯硫磷和乙醇反應製得的乙基氯化物合成辛硫磷原油。將乙醇和亞硝酸鈉混合,於20-40℃滴加鹽酸製得亞硝酸乙酯。將其通過文氏管進入肟化釜,與釜內的苯乙腈、氫氧化鈉的乙醇溶液反應,生成2-氰基苯甲肟鈉。將其配製成25%水溶液,於室溫下滴入乙基氯化物中。滴加後再加入三乙胺攪拌30min,升溫至40-50℃繼續反應1.5h。經水洗、分離、乾燥而得辛硫磷原油。原料消耗定額:亞硝酸鈉(95%)400kg/t、乙醇(95%)200kg/t、苯乙腈(96%)500kg/t、液鹼(30%)680kg/t、鹽酸(30%)680kg/t、氯化物(90%)750kg/t。
生產方法、二
辛硫磷合成反應在丙酮等溶劑中進行較饌 ,在水溶液中稍慢,工業生產中2-肟基苯乙腈鈉過量10%,反應溫度40℃左右。天津農藥廠曾研究了以水為溶劑催化合成法,所用催化劑為三乙胺,操作過程:將0.55mol含量25%的2-肟基苯乙腈鈉水溶液373g,於室溫下30min內滴加0.5mol含量為90%的O,O-二乙基硫代磷酰氯105g,滴畢,再加入少許催化劑三乙胺,攪拌30min,升溫至45~50℃,反應1.5h,經水洗、分液、乾燥得156~161g產品,含量87%~92%,收率94%~96%。 中間體2-肟基苯乙腈鈉由苯乙腈與亞硝酸乙酯作用製得。催化劑為醇鈉醇+NaOH、鹼液等鹼性物質。若以液鹼為催化劑,反應溫度35~40℃。 [1] 辛硫磷為棕黃色液體,出售的劑型有50%乳油、3%、5%顆粒劑。辛硫磷在中性、弱酸性條件下穩定,遇鹼性條件易分解。在陽光照射尤其是紫外線照射下很快光解失效。
【辛硫磷主要作用】
大田噴霧保持藥效2-4天,在土壤中保持藥效達1-2個月。辛硫磷對鱗翅目幼蟲有很高的毒殺作用。對小麥、玉米、大豆、煙草等作物上的多種害蟲都能防治。在防治地下害蟲時,持效時間長,效果好。辛硫磷在光照條件下很快分解為無毒物質,可用於防治蔬菜、油料等經濟作物的多種害蟲。
【防治地下害蟲】
如蠐螬、螻蛄、金針蟲等 用50%辛硫磷乳油10毫升,兌水0.5公斤,拌小麥、玉米、高粱等種子6—8公斤,堆悶3—4小時,就可播種。注意拌過的種子不能長時間在日光下曬。 用50%乳油1000倍液灌穴防治小地老虎效果很好。防治田間蟋蟀、金龜子等害蟲,每畝用乳油100-150毫升混沙土6-7公斤,播種時蓋種或移栽前撒在溝穴內。 用3%、5%顆粒劑每畝1.5-2公斤拌細土和種子一起播下。出苗後,每畝用3-4公斤顆粒劑拌細土5-10公斤,在穴株邊開溝施入,這種方法防治花生花針期蠐螬效果很好。
【防治大田作物害蟲】
棉蚜每畝用50%乳油50-75毫升,棉鈴蟲每畝用75-100毫升。噴霧時的對水量根據生長情況確定。粘蟲發生時每畝用50%乳油40-50毫升兌水噴霧。用3%顆粒劑拌40倍煤渣或細砂防治玉米螟,在玉米心葉期每公斤毒土撒600株。
【防治蔬菜害蟲】
蚜蟲、菜青蟲、小菜蛾等用1000-1500倍液噴霧;煙青蟲每畝用50%乳油75-100毫升兌水噴霧。 在糧食貯藏過程中,發生擬谷盜、長角谷盜等糧蟲時,每百公斤糧食用10毫升50%乳油噴霧拌勻。防治米象等糧蟲,每百公斤糧用25毫升50%辛硫磷乳油處理。 辛硫磷對赤眼蜂毒性高,施藥時要努力保護天敵。辛硫磷在乾燥、避光條件下可保存一年以上。如保存時間過長或保存不當的藥品要先試驗後再應用。 [2]