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中文名稱;重氮鹽 概念;含有重氮基的鹽類 特點;不穩定，易爆炸 |
重氮鹽指含有重氮基（－N+≡N）的鹽類。乾燥的重氮鹽不穩定，受熱或震動易爆炸，但是也有例外，也就是所謂的穩定重氮鹽，例如氟硼酸重氮鹽，吡唑重氮內鹽以及三蝶烯重氮鹽。重氮鹽一般用芳香胺經重氮化製得。反應過程是把芳香胺加入到過量濃鹽酸（過量的酸的作用是防止生成的重氮鹽與沒有反應的芳香胺偶聯，生成偶氮化合物）中，再加入適量亞硝酸鈉溶液（整個反應過程需控制在0～5℃），用碘化鉀澱粉試紙檢驗亞硝酸鈉是否過量（不足需補加，過量加尿素破壞）。脂肪胺的重氮鹽極不穩定，在生成的過程中就會分解，生成醇（分解過程中經過碳正離子，會有重排現象）。[1]
簡介
重氮鹽可進行多種反應，以氯化重氮苯為例：
2C6H5N2+Cl-+H3PO2+2H2O---------->2C6H6+2N2↑+H3PO4+2HCl
C6H5N2+Cl-+CH3CH2OH+H2O---------->C6H6+N2↑+CH3CH(OH)2+HCl
C6H5N2+Cl-+H2O---------->C6H5OH+N2↑+HCl
C6H5N2+Cl------H[CuCl₂]----->C6H5Cl+N2↑
C6H5N2+Cl-+Na[Cu(CN)2]---------->C6H5CN+N2↑+NaCl+CuCN
C6H5N2+Cl-+KI---------->C6H5I+N2↑+KCl
在鹼性環境中，重氮鹽與酚、芳香胺發生偶聯，生成偶氮化合物，這是製取偶氮化合物的重要方法。偶聯一般在對位發生，對位被占則在鄰位偶聯，鄰對位都被占則不發生偶聯。
合成
重氮鹽一般由芳香胺（如苯胺）與亞硝酸鈉或亞硝酸在低溫及過量無機酸存在下發生重氮化反應製取。氟硼酸重氮鹽在室溫下穩定，可以分離出來，但一般的重氮鹽在5°C以上是不穩定的，容易放出氮氣而分解，因此通常不將它分離出來，而是直接進行下一步的反應。 溶於水，不溶於乙醚。
反應
重氮鹽正離子可以與酚和三級芳胺發生芳環上的親電取代反應，生成偶氮化合物。該反應也稱偶聯反應，產物常用作偶氮染料。
重氮鹽芳環上的親核芳香取代反應：重氮基被其他官能團（鹵素、氰基、羥基、氫、硝基、磺酸基等）取代。此類型的反應包括Sandmeyer反應（生成溴代和氯代芳烴）、Gattermann反應、Gomberg-Bachmann反應（生成聯苯衍生物）、Schiemann反應（生成氟代芳烴）、Craig合成（2-氨基吡啶與亞硝酸鈉、氫溴酸及過量溴反應生成2-溴吡啶）。 Meerwein芳基化反應：重氮鹽與缺電子烯烴發生偶聯反應。
Bamberger三嗪合成和Widman-Stoermer合成：重氮鹽末端氮原子作親電試劑與活化的雙鍵反應成環。
水解生成醇或酚。
用次磷酸、乙醇、四氫呋喃、硼氫化鈉、三丁基錫、三乙基硅在不同介質還原，重氮基被氫取代，放出氮氣。重氮化反應與該反應常用於向芳環引入氨基，藉助其定位效應，達到目的後再將該導向基除去。
參考來源