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二氧化硫,(sulphur dioxide)化学式是SO2。是最常见的硫氧化物[1] 。无色气体,有强烈刺激性气味。大气主要污染物之一。火山爆发时会喷出该气体,在许多工业过程中也会产生二氧化硫。由于煤和石油通常都含有硫化合物,因此燃烧时会生成二氧化硫。当二氧化硫溶于水中,会形成亚硫酸(酸雨的主要成分)。若把SO2进一步氧化,通常在催化剂如二氧化氮的存在下,便会生成硫酸。这就是对使用这些燃料作为能源的环境效果的担心的原因之一。
目录
结构
SO2是一个V型的分子,其对称点群为C2v。硫原子的氧化态为+4,形式电荷为0,被5个电子对包围着,因此可以描述为超价分子。从分子轨道理论的观点来看,可以认为这些价电子大部分都参与形成S-O键。
SO2中的S-O键长(143.1 pm)要比一氧化硫中的S-O键长(148.1 pm)短,而O3中的O-O键长(127.8 pm)则比氧气O2中的O-O键长(120.7 pm)长。SO2的平均键能(548 kJ mol−1)要大于SO的平均键能(524 kJ mol−1),而O3的平均键能(297 kJ mol−1)则小于O2的平均键能(490 kJ mol−1)。这些证据使化学家得出结论:二氧化硫中的S-O键的键级至少为2,与臭氧中的O-O键不同,臭氧中的O-O键的键级为1.5。
化学性质
酸性氧化物
SO2是酸性氧化物,具有酸性氧化物的通性。可以与水作用得到二氧化硫水溶液,即“亚硫酸”(中强酸),但真正的亚硫酸分子从未在溶液中观测到。
- rm SO_2 + H_2O \longleftrightarrow H_2SO_3
与碱反应形成亚硫酸盐和亚硫酸氢盐。以与氢氧化钠的反应为例,产物是亚硫酸钠还是亚硫酸氢钠,取决于二者的用量关系。
- rm SO_2 + 2NaOH \longrightarrow Na_2SO_3 + H_2O 或
- rm SO_2 + NaOH \longrightarrow NaHSO_3
这也是二氧化硫能使澄清石灰水变浑浊的原因:
- rm SO_2 + Ca(OH)_2 \longrightarrow CaSO_3 \downarrow + H_2O
与碱性氧化物反应生成盐。
- rm SO_2 + CaO \longrightarrow CaSO_3
氧化还原反应
SO2中的硫元素的化合价为+4价,为中间价态,既可升高,也可下降。所以SO2既有氧化性,又有还原性,但以还原性为主。
SO2的还原性较强,可被多种氧化剂(如 O2、Cl2、Br2、HNO3、KMnO4等)氧化。
- rm SO_2 + Cl_2 \longrightarrow SO_2Cl_2
- rm 2SO_2 + O_2 \longleftrightarrow 2SO_3(该反应为可逆反应,条件为加热和催化剂:V2O5 / Pt / Cr2O3)
SO2也有一定的氧化性,如:
- rm SO_2 + 2H_2S \longrightarrow 3S + 2H_2O
工业上可以用此反应制造高纯度硫磺。
对健康的威胁
二氧化硫具有酸性,可与空气中的其他物质反应,生成微小的亚硫酸盐和硫酸盐颗粒。当这些颗粒被吸入时,它们将聚集于肺部,是呼吸系统症状和疾病、呼吸困难,以及过早死亡的一个原因。如果与水混合,再与皮肤接触,便有可能发生冻伤。与眼睛接触时,会造成红肿和疼痛。
用途
防腐剂
由于二氧化硫的抗菌性质,它有时用作干果、腌渍蔬菜、与经加工处理的肉制品(如香肠及汉堡肉)等不同种类的食物中。用来保持水果的外表,或防止食物腐烂。二氧化硫的存在,可以使水果有一种特殊的化学味道、及保持新鲜的外观。
酿酒
二氧化硫是酿酒时非常有用的化合物,它的E编码为E220。它甚至在所谓的“无硫的”酒中也存在,浓度可达每升10毫克。它作为抗生素和抗氧化剂,防止酒遭到细菌的损坏和氧化。它也帮助把挥发性酸度保持在想要的程度。酒的标签上之所以有“含有亚硫酸盐”等字句,就是因为二氧化硫。根据美国和欧盟的法律,如果酒的SO2浓度低于10ppm,则不需要标示“含有亚硫酸盐”。酒中允许的SO2浓度的上限在美国为350ppm,而在欧盟,红酒为160ppm,白酒为210ppm。如果SO2的浓度很低,那么便很难探测到,但当浓度大于50ppm时,用鼻子就能闻出SO2的气味,用舌头也能品尝出来。
SO2还是酿酒厂卫生的很重要的要素。酿酒厂和设备必须保持十分清洁,且因为漂白剂不能用于酿酒厂中,SO2、水和柠檬酸的混合物通常用来清洁水管、水槽和其它设备,以保持清洁和没有细菌。
还原性漂白剂
二氧化硫还是一个很好的还原剂。在水的存在下,二氧化硫可以使物质褪色。特别地,它是纸张和衣物的有用的漂白剂。这个漂白作用通常不能持续很久。空气中的氧气把被还原的染料重新氧化,使颜色恢复。
可以下列化学方程式表示: H2SO3 + 染料 → H2SO4 + (染料 - O )
因为空气提供氧气给予染料,染料被马上氧化,显示原来的颜色,这就是漂白作用通常不能持续很久的原因。
可以下列化学方程式表示: 2 (染料 - O ) + O2 → 2染料
中学实验室中用碱性品红溶液检测二氧化硫的存在。二氧化硫可以使品红试液褪色,从而说明二氧化硫使有机物漂白的性质;而褪色后的溶液经过加热,又恢复为红色,从而说明了二氧化硫漂白的原理是与有机物生成了“加合物”,而此类加合物不稳定,加热时便分解,又放出二氧化硫。一个相关的化学鉴定方法称为希夫法(Schiff法) ,是用亚硫酸氢钠与品红或副品红发生加成,再用二氧化硫脱色。如果得到的溶液(希夫试剂)与待检试液作用生成粉红色或紫色,则可以证明待检试液中醛类的存在。
硫酸的前体
二氧化硫还用来制备硫酸,首先转化成三氧化硫,然后再转化成发烟硫酸,最后转化成硫酸。这个过程中的二氧化硫是含硫矿物与氧气反应产生的。把二氧化硫转化成硫酸的过程,称为接触法。
制冷剂
由于二氧化硫容易液化,且汽化热很大,因此适合作为制冷剂。在氟利昂的发展之前,二氧化硫就曾经用作家用冰箱的制冷剂。
试剂和溶剂
液态二氧化硫是万用的惰性溶剂,广泛用于溶解强氧化性盐。它会发生自偶电离生成SO2+和SO32−。
- rm 2SO_2 \rightarrow SO^{2+} + SO_3^{2-}
它有时也用作有机合成中磺酰基的来源,把芳基重氮盐用二氧化硫处理,便可获得对应的芳基磺酰氯。
脱氯
在城市的污水处理中,二氧化硫用来处理排放前的氯化污水。二氧化硫与氯气反应,氯气被还原,生成Cl−。